Cтраница 1
Первичные продукты присоединения здесь не были выделены, так как они уже в ходе реакции в кислой среде изомеризуются в более устойчивую нафталиновую систему. [1]
Первичные продукты присоединения ацеталей предельных альдегидов к винилалкиловым эфирам при кислотном гидролизе в зависимости от условий реакции могут быть превращены в алкокси-альдегиды или а р-непредельные альдегиды. [2]
Образующиеся первичные продукты присоединения представляют собой неустойчивые кристаллические вещества, чрезвычайно легко гид-ролизующиеся на воздухе. [3]
Эти первичные продукты присоединения галоида до сих пор не изолированы. [4]
Образующиеся первичные продукты присоединения кислорода АОз являются перекисями и характеризуются особыми химическими свойствами. [5]
Простейшими аминоспиртами являются первичные продукты присоединения аммиака к альдегидам ( см. стр. [6]
Простейшими аминоспиртамя являются первичные продукты присоединения аммиака к альдегидам ( см. стр. [7]
Если распространить все эти рассуждения на аллильные катионы, то учитывая, что активность аллильных катионов должна быть меньшей, чем предельных, становится понятным, почему в случае галогенопроизводных аллильного типа удается получать первичные продукты присоединения в ощутимых количествах при использовании не только вторичных, но и первичных галогенидов. [8]
С ненасыщенными соединениями окись хлора соединяется по месту двойной связи таким же образом, как и хлор и хлорноватистая кислота, так что одна молекула С12О реагирует с одной или двумя молекулами ненасыщенного вещества; не всегда однако удается уловить первичные продукты присоединения. [9]
Однако эта реакция идет значительно труднее, чем образование / 3-лактамов; обычные альдегиды и кетоны с кетенами не реагируют, и присоединение идет только в том случае, если в непосредственном соседстве с карбонилом находятся группировки с двойными связями. В большинстве случаев первичные продукты присоединения - / 3-лактоны - очень непрочны и в момент образования распадаются на углекислоту и соответственные ненасыщенные углеводороды. [10]
На примере различных 1-алкоксидиенов ими было показано, что ацетали присоединяются исключительно в положение 1 4 с образованием сс р-непредельных эфироацеталей. При этом образуется значительное количество высших продуктов теломеризации, хотя, как было отмечено выше, ацетали а р-непредельных альдегидов в реакции с простыми виниловыми эфирами обычно образуют почти исключительно первичные продукты присоединения. [11]
Интересно, что первичный продукт присоединения содержит как цис - так и трансизомеры. Эти результаты являются независимым химическим доказательством существования подвижного равновесия между первичной и вторичной формами гриньяровского реагента. Если первичные продукты присоединения образуются по циклическому шестичленному механизму из двух различных конформаций реагента Гриньяра, вероятно, необходимо допустить, что присутствует какой-то вторичный C4H7MgX и его реакция по циклическому процессу гораздо быстрее с кетонами, обладающими разветвленной цепью, чем аналогичная реакция первичного изомера. Если, с другой стороны, предположить, что первичный продукт присоединения образуется из первичного гриньяровского реагента, г ис-отраис-изомеризация должна происходить путем вращения вокруг СН3СН - СН связей присутствующего в равновесной смеси небольшого количества вторичного гриньяровского реагента. [12]
Интересно, что первичный продукт присоединения содержит как цис - так и транс-изомеры. Эти результаты являются независимым химическим доказательством существования подвижного равновесия между первичной и вторичной формами гриньяровского реагента. Если первичные продукты присоединения образуются по циклическому шестичленному механизму из двух различных конформаций реагента Гриньяра, вероятно, необходимо допустить, что присутствует какой-то вторичный C H MgX и его реакция по циклическому процессу гораздо быстрее с кетонами, обладающими разветвленной цепью, чем аналогичная реакция первичного изомера. Если, с другой стороны, предположить, что первичный продукт присоединения образуется из первичного гриньяровского реагента, г мс-тракс-изомеризация должна происходить путем вращения вокруг СН3СН - СН связей присутствующего в равновесной смеси небольшого количества вторичного гриньяровского реагента. [13]
Реакционная способность двойных углерод-углеродных связей по отношению к катализуемому кислотой присоединению воды сильно возрастает при наличии электронодонорных групп. Детально исследована реакция виниловых эфиров с водой о кислом растворе. В данном случае первичные продукты присоединения неустойчивы и разлагаются с образованием карбонильного соединения н спирта. Тем не менее гидратация является стадией, определяющей скорость реакции, и таким образом кинетические результаты относятся к этой стадии. Особенности, механизма Б этом случае аналогичны гидратации простых алкенов. [14]