Cтраница 3
Сложность продуктов частично объясняется целями, которые преследуются при разработке технологической схемы процесса. Это означает, что те продукты реакции, которые образуются в первую очередь, достаточно долгое время удерживаются на поверхности катализатора, с тем чтобы еще не прореагировавший С3Н6 вступил в реакцию. В результате первичные продукты реакции могут подвергаться вторичным превращениям. [31]
Сложность продуктов частично объясняется целями, которые преследуются при разработке технологической схемы процесса. Это означает, что те продукты реакции, которые образуются в первую очередь, достаточно долгое время удерживаются на поверхности катализатора, с тем чтобы еще не прореагировавший С3Н вступил в реакцию. В результате первичные продукты реакции могут подвергаться вторичным превращениям. [32]
Вое продукты превращения упомянутых минералов способны к обмену основаниями: за короткий промежуток времени их ионы обмениваются т эквивалентных количествах с ионами ( реагирующих растворов солей. Продукты превращения первой стадии еще несколько отличны друг от друга, что зависит от специфического характера той фазы, из которой они произошли и От содержания в них воды и кремнезема и скорости обмена основаниями. В алюмосиликатных - стеклах основания обмениваются к. Если затем1 эти первичные продукты реакции повторно обработать растворами солей, то получатся вторичные и третичные продукты, в которых значительно слабее будет оказываться их ( предварительная история. Скорость реакции1 одинаково 1высока, содержание кремнезема ( почти постоянно в растворах, свободных от силикатов, и содержание воды практически зависит только от природы катиона в реагирующих растворах солей. Растворы солей калия выделяют, как правило, менее богатые водой - продукты с числом молеиул воды 0 26 - 0 60; другие каггионы, однако, дают продукты, содержащие вощу в количестве от двух до пяти молекул. Для реакции концентрированных щелочных растворов уюлекислого натрия или едкого натрия с алюмосиликатами при 100 - 200 С очень характерно образование дополнительных продуктов. Они относятся к типу содалитов, но содержат воду в - соответствии с общей формулой Na2O - Al2O3 - 2SiO2 - tH2O - i / NajRj, где кислотный радикал R означает анионы хлористых, сернокислых, углекислых и других неорганических и даже органических кислот. [33]
В условиях каталитического крекинга на конверсию влияют все перечисленные выше факторы. Конверсия обычно определяется как разница между 100 % и количеством остатка, кипящего выше 205 С в объемных процентах. Она является удобным показателем глубины крекинга как для-пилотных, так и для промышленных установок. Тем не менее она не определяет полностью влияние катализатора на исходное сырье. Первичные продукты реакции, кроме реакций деструкции, подвергаются под действием катализатора различным дополнительным реакциям, и остаток, кипящий выше бензина, не является таким же, каким он был в исходном сырье. В некоторых случаях, когда исходное сырье содержит относительно высокие концентрации соединений азота или тяжелых металлов, качество рециркулирующего продукта может быть заметно улучшено сравнительно с исходным Сырьем, благодаря тому, что значительная часть нежелательных соединений может быть удалена за первый проход над катализатором. Но тем не менее рециркулирующий продукт не является таким же хорошим сырьем для получения бензина, как природная нефть. Это указывает на некоторую конверсию остатка, кипящего выше 205 С, хотя такая конверсия не отражается на величине конверсии, как было указано выше. [34]
Гидрогенолиз циклопентана исследован [243] в интервале температур 125 - 330 С на серии металлических катализаторов VIII группы, а также на Fe / AlzOs и Си / АЦОз. В присутствии Pt - и Pd-ка-тализаторов гидрогенолиз циклопентана протекает селективно с образованием только и-пентана; Pd малоактивен и быстро отравляется, Fe - и Cu-катализаторы неактивны даже при 450 С. В присутствии Rh - и Ir-катализаторов при температурах ниже 200 С также образуется только - пентан; при повышении температуры увеличивался выход алканов состава Ci-Ci. На Со -, Ni -, Ru - и Os-катали-заторах гидрогенолиз циклопентана протекает во всем исследуемом интервале температур с высоким выходом низкомолекулярных углеводородов. При повышении температуры выход низших углеводородов на № и Со уменьшается, а на Ru, Os, Rh и Ir - возрастает. Отмечают, что на Rh и Ir энергия активации образования вторичных продуктов гидрогенолиза несколько выше энергии активации реакции образования н-пентана из циклопентана. С целью выяснения пути образования низкомолекулярных углеводородов - непосредственно из циклопентана или в результате вторичных реакций к-пентана - исследован гидрогенолиз циклопентана в присутствии ( 1 % №) / А12Оз при различных временах контакта. Установлено, что в начальный момент образуется только н-пентан, а по мере увеличения времени контакта накапливаются низшие углеводороды. Анализ кинетических кривых привел к выводу [243], что на указанном катализаторе при малых временах контакта углеводороды состава Ci - d образуются вместе с я-пентаном непосредственно из циклопентана. При увеличении времени контакта первичные продукты реакции подвергаются дальнейшему гидрогенолизу. [35]