Cтраница 1
Монозамещенные продукты не были выделены. [1]
Вообще, получить по этому методу монозамещенные продукты практически невозможно, так как образующиеся алкилхло-риды взаимодействуют дальше с атомами хлора. Аналогичные процессы имеют место при реакции брома с алканами. Фтор реагирует крайне бурно. Иодирование алканов проходит только в присутствии окислителя, добавляемого для удаления образующегося иодоводорода. [2]
Ответ, а) Все 4 соединения являются ароматическими ( узкие характеристические полосы ядра при 1610 и 1500 слг1), но соединение Г - гшра-дизамещенное соединение, тогда как А, Б и В, как показывают деформационные колебания YC-H, представляют собой монозамещенные продукты. Вещества Б и В не содержат ни гидроксильной, ни карбоксильной групп, так как колебания хорошо разрешены. Напротив, вещества А и В могут их содержать. [3]
Очень интересны результаты ацетилирования циклофанов по Фриде-лю - Крафтсу и их нитрования. Парациклофаны дали только монозамещенные продукты - кетон или, соответственно, нитросоедине-ние. [4]
Но в первую очередь нас интересуют монозамещенные продукты, и здесь возникает вопрос: можно ли предсказать, при каком именно атоме углерода алкана произойдет замещение. Этот вопрос правомочен в случае проведения реакции не с такими простыми углеводородами, как метан или этан, а с алканами сложной разветвленной структуры. [5]
Примером из химии кобальта могут служить реакции замещения в некоторых предполагаемых промежуточных соединениях в реакции гидро-формилирования ( стр. RGOCo ( GO) 4 реагирует с фосфинами, образуя монозамещенные продукты. [6]
Известно [174], что алкилсульфенилхлориды реагируют с а-метиленовой группой алифатических и циклоалифатических кето-нов, карбоксил амидов и лактонов. Пентафторфенилсульфенилхло-рид реагирует с ацетоном, метилкетоном, ацетофеноном и ацетил-ацетоном, давая монозамещенные продукты [175]; с малонбвой кислотой - смесь моно - и дизамещенных продуктов. [7]
Для таких активных субстратов, как амины, фенолы, нафталин и полиалкилбензолы [158] типа мезитилена и изодурола, катализатор не требуется. Действительно с аминами и фенолами реакция идет настолько быстро, что ее проводят в разбавленных растворах брома или хлора в воде при комнатной температуре. И даже в этих условиях замещение в аминах не останавливается, пока все свободные орто - и пара-положения не будут заняты. Это происходит потому, что образующиеся галогеноамины представляют собой более слабые основания, чем исходные амины, поэтому в меньшей степени протонируются выделяющимися НХ. Когда необходимо получить монозамещенные продукты, первичные амины часто предварительно превращают в соответствующие ани-лиды. Быстрая реакция с аминами и фенолами, протекающая при комнатной температуре, часто используется как тест на эти соединения. Хлор более реакционно-способен, чем бром. [8]
Эти реакции проводят так: добавляют каталитическое количество хлористого алюминия к смеси хлорал килсилана и ароматического соединения и смесь кипятят до окончания выделения хлористого водорода. Отгоняют избыток ароматического углеводорода ( или галогенида) при атмосферном давлении. Продукт реакции перегоняют в вакууме. Степень замещения зависит от продолжительности нагревания и соотношения реагентов. При соотношении углеводорода к хлоралкилсилана 3: 1 в основном получаются монозамещенные продукты, тогда как при соотношении 1: 1 5 - 2 0 образуются бис - и / ирис - ( алкилсилил) бензолы. [9]