Cтраница 4
После добавления охлажденного льдом свежеприготовленного 50 % - ного раствора 0 4 моля гидрок-сида натрия смесь энергично перемешивают 1 ч при комнатной температуре и еще 5 ч при 50 С. Охлажденную смесь выливают в 500 мл воды, органический слой отделяют, водный встряхивают со 100 мл хлороформа. Соединенные органические фазы сушат сульфатом натрия, растворитель упаривают в вакууме, остаток перегоняют, а твердые продукты реакции перекри-сталлизовывают. [46]
Предпочтительные свойства реагентов, используемых в реакции горения металлов, очень близки к свойствам термоак-кумулирующих материалов. Отличие состоит лишь в том, что в данном случае материалы должны быть горючими. Кроме того, продукты реакции должны существовать в жидком виде, поскольку как газообразные ( о чем уже упоминалось), так и твердые продукты реакции усложняют разработку конструкции. [47]
В процессе сплавления с сульфидирующими агентами ( растворы сернистого натрия или полисульфидов натрия) реакционная масса имеет консистенцию достаточно подвижной жидкости или суспензии, с небольшим содержанием твердых частиц; в этих случаях для размешивания пригодны мешалки любого типа. Процессы сульфидирования, проводимые под давлением, также приводят к образованию достаточно подвижной реакционной массы. При сульфидировании методом запекания, которое проводится с участием молекулярной серы, как и в процессах щелочного плавления, проводимого методом запекания, получаются твердые продукты реакции или жидкие, но настолько вязкие, что размешивание реакционной массы иногда становится невозможным. [48]
Раствор диазониевой соли при 0 сразу же при перемешивании вливают в приготовленный, как выше указано, раствор соли меди. После этого нагревают на кипящей водяной бане, причем выделяется азот и продукт реакции Зандмейера. По окончании выделения газа продукт реакции перегоняют с паром. Твердые продукты реакции отсасывают и очищают перекристаллизацией. [49]
Включив магнитную мешалку, прибавляют на каждые 15 ммолей арена 7 5 ммолей раствора дибромоизоциануровой кислоты в 24 мл концентрированной серной кислоты. Бромирующий агент растворяют в серной кислоте при слабом нагревании. Реакционную смесь оставляют на 45 мин при комнатной температуре, затем выливают на лед. Твердые продукты реакции, нерастворимые в щелочах, для отделения от циануровой кислоты кипятят с разбавленным гидроксидом натрия, отсасывают, промывают водой, перекристаллизовывают. Если продукт реакции растворим в щелочах или представляет собой масло, то после выливания на лед его извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя продукт перекристаллизовывают или перегоняют в вакууме. [50]
Раствор диазониевой соли при 0 сразу же при перемешивании вливают в приготовленный, как выше указано, раствор соли меди. После этого нагревают на кипящей водяной бане, причем выделяется азот и продукт реакции Зандмейера. По окончании выделения газа продукт реакции перегоняют с паром. Твердые продукты реакции отсасывают и очищают перекристаллизацией. [51]
Твердофазовые реакции протекают очень медленно и практически никогда не доходят до конца. В отдельную группу они выделены потому, что характер их во многом специфичен и отличен от характера реакций в жидкостях и газах. Реакции в твердой фазе сопровождаются не только химическими, но и разнообразными физическими и физико-химическими процессами. С того момента, когда в результате химического взаимодействия появляются твердые продукты реакции, пространственно разделяющие исходные вещества, дальнейшее течение процесса начинает определяться диффузией через слой продуктов реакции. В подавляющем большинстве реакций, происходящих в твердых телах, химическое взаимодействие на межфазовой границе при повышенных температурах протекает достаточно быстро, скорость же суммарного процесса определяется процессами переноса и диффузией. Явления диффузии, спекания, рекристаллизации оказывают существенное влияние не только на ход реакций, но и на свойства и количество конечных продуктов химического взаимодействия в твердых телах. [52]
Диазотируют 0 75 моля амина по методике, описанной в разд. При этом применяют соляную кислоту при получении хлоридов, бромово-дородную - при получении бромидов и серную - при синтезе нитрилов. Раствор соли диазония при О С сразу же при перемешивании вливают в приготовленный, как описано выше, раствор соли меди. Затем реакционную смесь нагревают на водяной бане; выделяется азот и образуется продукт реакции Зандмейера. После прекращения выделения газа продукт реакции перегоняют с паром. Твердые продукты реакции отфильтровывают и очищают перекристаллизацией. [53]