Газообразные продукты - радиолиз
Cтраница 1
Газообразные продукты радиолиза анализировали хроматографически. [1]
 |
Хроматограмма газообразных продуктов. [2] |
Можно предположить, что газообразные продукты радиолиза возникают не только из мономерного диена, но также из полимера, образующегося во время действия у-излучения. Хотя радиационно-хими-ческие выходы продуктов радиолиза из полимеров выше, чем из соответствующих мономеров, роль полимера не столь существенна при образовании продуктов радиолиза. Это можно легко понять, принимая аддитивную схему образования продуктов радиолиза из раствора полимера в мономере. При дозе 30 Мр выход полиизопрена [8] и полипиперилена [4] не превышает 6 - 8 вес. [3]
Во многих случаях под действием ионизирующего излучения образуются газообразные продукты радиолиза и одновременно изменяются химический состав и физико-химические свойства исходного вещества. Большинство исследователей считают, что в результате длительного воздействия ионизирующих излучений многие классы углеводородов испытывают повышение среднего молекулярного веса, вязкости, плотности и других показателей. Общеизвестно, чтр ароматические углеводороды, особенно с большим числом колец и сложным строением, а также смолистые вещества менее устойчивы по сравнению с нафтеновыми и парафиновыми углеводородами к различным внешним воздействиям. [4]
В ряде работ [6, 11, 38] показано, что при облучении стеклопластиков и стеклотекстолитов из их органической части выделяются газообразные продукты радиолиза, состав и количество которых определяются условиями облучения и составом материала. [5]
Газообразные продукты радиолиза и радиационного окисления изучаемых объектов были исследованы методом газовой хроматографии. [6]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы ( алкильные, ал-лильные, полиенпльныс, перекисные и др.), свободные и связанные заряды ( электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированныс электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. [7]
При облучении полимеров возможно также образование нестабильных продуктов радиолиза. К ним относятся различные свободные радикалы ( алкильные, ал-лильные, полиенильные, перекисные и др.), свободные и связанные заряды ( электроны и электронные вакансии, ионы, подвижные сольватированные электроны и др.), накапливающиеся газообразные продукты радиолиза, нейтральные химически активные продукты радиолиза, а также атомы и атомные группы в возбужденном состоянии. [8]
В работе [42] прослежена зависимость спектра газообразных продуктов радиолиза от строения полимера в ряду: полиэтилен, полипропилен, полиизобутилен, отличающихся, в частности, концентрацией и расположением метальных групп. Газообразные продукты радиолиза анализировали хроматографически. Метод обладает высокой чувствительностью к углеводородным заместителям в основной цепи. Чувствительность к боковым разветвлениям в основной цепи позволяет, в частности, различать полиэтилены высокого и низкого давления. [9]
МГФ-9 не вызывает изменения общей величины G, однако при этом изменяется состав выделяющихся газов. Анализом газовой смеси в этом случае установлено возрастание содержания водорода и значительное уменьшение количества окиси и двуокиси углерода по сравнению с их количеством в компаунде без добавки МГФ-9. Следует обратить внимание на то, что изменение соотношения компонентов газа пропорционально поглощенной дозе излучения. Компаунд горячего отверждения с ма-леиновым ангидридом при различных условиях облучения выделяет газообразные продукты радиолиза с высоким содержанием окиси углерода. Радиационно-химический выход газов резко уменьшается при введении в состав компаунда на основе смолы ЭД-16, отверждаемого малеиновым ангидридом, 30 масс-ч. По сравнению с компаундом без тиокола при облучении этого материала в выделяющейся газовой смеси преобладает водород. При повышении температуры облучения радиационно-химический выход газов из компаунда с дициандиамидом возрастает, что можно объяснить облегчением условий диффузии газов из материала. Обычно для компаунда с малеиновым ангидридом характерна обратная зависимость. [10]
Активная зона реактора состоит из водного раствора уранилсульфата, помещенного в корпус. Внутри корпуса установлены вертикальные сухие каналы: центральный и два симметричных периферийных канала, в которых расположены органы регулирования и защиты. Внутри корпуса также расположен змеевик охлаждения. Корпус реактора окружен боковым и нижним торцевым графитовым отражателем. Газообразные продукты радиолиза топливного раствора регенерируются с помощью системы каталитической регенерации, которая вместе с корпусом образует герметичную систему. В основу работы системы рекомбинации заложен принцип естественной циркуляции газовой смеси по контуру. Растворный тип реактора обеспечивает условия максимальной безопасности, которая гарантируется большим отрицательным эффектом реактивности и оптимальной концентрацией урана в растворе, приводящих к саморегулированию реакторной установки. [11]
 |
Хроматограмма газообразных продуктов. [12] |
Можно предположить, что газообразные продукты радиолиза возникают не только из мономерного диена, но также из полимера, образующегося во время действия у-излучения. Хотя радиационно-хими-ческие выходы продуктов радиолиза из полимеров выше, чем из соответствующих мономеров, роль полимера не столь существенна при образовании продуктов радиолиза. Это можно легко понять, принимая аддитивную схему образования продуктов радиолиза из раствора полимера в мономере. При дозе 30 Мр выход полиизопрена [8] и полипиперилена [4] не превышает 6 - 8 вес. Наблюдаемый радиационно-химический выход водорода для изопрена и пиперилена ( табл. 10) на порядок выше. Таким образом, обнаруженные газообразные продукты радиолиза обязаны своим происхождением, в основном, мономеру, хотя не исключено, что некоторая доля их может возникать из полимера. [13]
Страницы: 1