Молекулярные продукты - радиолиз
Cтраница 1
 |
Распределение восстановительных частиц и радикалов ОН в шпорах согласно моделям Самюэля - Маги ( а и Ли - Грея - Платцмана ( б. [1] |
Молекулярные продукты радиолиза возникают по этой теории при рекомбинации радикалов в местах их повышенной концентрации - в шпорах. [2]
Было установлено, что активные молекулярные продукты радиолиза воды нарушают нормальную работу ядерных реакторов. Шестивалентный уран они восстанавливают до четырехвалентного, а другие ионы и органические соединения, наоборот, окисляют. Растворенный в воде воздух под действием ионизирующих излучений становится источником образования азотной кислоты, корродирующей металлическое оборудование. Присутствие в воде следов хлорида и растворенного кислорода резко усиливает - коррозию оборудования. Далее выяснилось, что все эти загрязнения искажают процесс рекомбинации свободных радикалов: О, Н, ОН, НСЬ и др. В очень чистой воде их рекомбинация всегда приводит к образованию той же самой воды: радиолиз совершает путь по замкнутому кругу. Этот безрезультатный и потому безопасный круговорот нарушают примеси, как растворенные, так и взвешенные. Перехватывая свободные радикалы, примеси реагируют с ними, играя роль заслона, защищающего молекулярные продукты радиолиза от разрушения; в этом плане особенно вредны бромид и силикатные ионы. [3]
Кроме тех свободных радикалов, которые дают молекулярные продукты радиолиза воды. [4]
Таким образом, имеются определенные доказательства в пользу того, что молекулярные продукты радиолиза воды могут возникать в некотором, хотя и небольшом, количестве не только в; результате рекомбинации радикалов близ места их образования. [5]
Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды ( или пара радикалов в ячейке Франка-Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным п П. И. Долиным [100] при облучении в условиях очень высокого ( до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [6]
Согласно его представлениям, возбужденные молекулы воды ( или пара радикалов в ячейке Франка-Рабиновича) проявляются как химически активные частицы в концентрированных растворах, а для отдельных акцепторов, особенно сопряженных, и в относительно разбавленных растворах, В. В. Воеводский [99] предположил, что радикальные и молекулярные продукты радиолиза воды при облучении образуются в результате ее возбуждения, которое мигрирует по водородным связям и распадается на дефектах гомогенной структуры воды. Интересные данные, интерпретированные с точки зрения участия возбужденных молекул воды, проявляющихся в результате нарушения структуры воды, были получены В. Н. Шубиным и П. И. Долиным [100] при облучении в условиях очень высокого ( до 3000 атм) давления благородных газов. Наблюдалось превращение растворенного вещества, соответствующее разрушению 14 молекул воды. Вопрос о роли возбужденных молекул воды является одним из важнейших в теории радиолиза воды. [7]
В отличие от неустойчивых радикальных продуктов Н и ОН их называют молекулярными продуктами радиолиза воды. Однако следует отметить, что несмотря на устойчивость молекулярные продукты радиолиза воды накапливаются в ней в весьма малых количествах. Это объясняется тем, что молекулярные продукты радиолиза разрушаются радикалами Н и ОН. Эти процессы кратко можно было бы записать так: во-да - - продукты радиолиза-вода. Такой кругооборот может быть нарушен, если из облучаемой системы выводить продукты радиолиза. [8]
При поглощении энергии излучения молекулы HgO разлагаются в результате радиолиза. Продукты первичной реакции Н20 - - Н ОН после сложно протекающих вторичных реакций образуют внутри или вне потока излучения другие радиоканальные и молекулярные продукты радиолиза. [9]
В отличие от неустойчивых радикальных продуктов Н и ОН их называют молекулярными продуктами радиолиза воды. Однако следует отметить, что несмотря на устойчивость молекулярные продукты радиолиза воды накапливаются в ней в весьма малых количествах. Это объясняется тем, что молекулярные продукты радиолиза разрушаются радикалами Н и ОН. Эти процессы кратко можно было бы записать так: во-да - - продукты радиолиза-вода. Такой кругооборот может быть нарушен, если из облучаемой системы выводить продукты радиолиза. [10]
Автором была обнаружена зависимость G ( H2) от корня кубического из термодинамической активности NaNOs в D2O и Н О при указанных температурах. Это указывает на возможиость образования На по двум различным механизмам. На главный процесс возникновения На оказывает существенное влияние присутствие в растворе акцептора атомов Н ( ионы NOJ), Образование Нг по другому механизму почти не зависит от наличия в растворе NaNOs. Здесь необходимо также отметить, что, по данным работы [142], С ( Й2) 0 даже при очень высоких концентрациях КВг в облучаемом растворе. Таким образом, имеются определенные доказательства в пользу того, что молекулярные продукты радиолиза воды могут возникать в некотором, хотя и небольшом, количестве, не только в результате рекомбинации радикалов близ места их образования. [11]
Было установлено, что активные молекулярные продукты радиолиза воды нарушают нормальную работу ядерных реакторов. Шестивалентный уран они восстанавливают до четырехвалентного, а другие ионы и органические соединения, наоборот, окисляют. Растворенный в воде воздух под действием ионизирующих излучений становится источником образования азотной кислоты, корродирующей металлическое оборудование. Присутствие в воде следов хлорида и растворенного кислорода резко усиливает - коррозию оборудования. Далее выяснилось, что все эти загрязнения искажают процесс рекомбинации свободных радикалов: О, Н, ОН, НСЬ и др. В очень чистой воде их рекомбинация всегда приводит к образованию той же самой воды: радиолиз совершает путь по замкнутому кругу. Этот безрезультатный и потому безопасный круговорот нарушают примеси, как растворенные, так и взвешенные. Перехватывая свободные радикалы, примеси реагируют с ними, играя роль заслона, защищающего молекулярные продукты радиолиза от разрушения; в этом плане особенно вредны бромид и силикатные ионы. [12]
Страницы: 1