Кислые продукты - окисление
Cтраница 2
Основное количество кислородных соединений образуется в бензине при его хранении и транспортировке. Кислые продукты окисления нестабильных соединений обладают значительно большей коррозионной агрессивностью, чем нафтеновые кислоты, тем более, что некоторая часть их растворима в воде. При попадании воды в бензин количество ее по отношению к бензину может быть очень мало и концентрация кислот в воде может достигнуть больших значений, что повлечет за собой коррозию металлической тары. [16]
Разнообразные по строению и содержанию кислородные соединения образуются в топливах при хранении и транспортировании. Кислые продукты окисления нестабильных углеводородов обладают значительно большей коррозионной активностью, чем нафтеновые кислоты, тем более, что часть их растворима в воде. [17]
 |
Влияние температуры масла на объемный к.п.д. насоса гидромеханической коробки передач. [18] |
Продукты окисления обладают высокой полярностью, поэтому они могут вытеснить с поверхностей фрикционных дисков соединения, специально добавляемые к маслу для улучшения его фрикционных свойств. Кроме того, кислые продукты окисления имеют оо-склонность нарушать совместимость масла с резиновыми деталями уплотнений и ухудшать противокоррозионные свойства масла. [19]
 |
Влияние температуры масла на объемный к.п.д. насоса гидромеханической коробки передач. [20] |
Продукты окисления обладают высокой полярностью, поэтому они могут вытеснить с поверхностей фрикционных дисков соединения, специально добавляемые к маслу для улучшения его фрикционных свойств. Кроме того, кислые продукты окисления имеют склонность нарушать совместимость масла с резиновыми деталями уплотнений и ухудшать противокоррозионные свойства масла. [21]
 |
Кинетическая кривая окисления масла. [22] |
Следует также иметь в виду, что и характер образующихся продуктов окисления масла, накапливающихся в низко - и высокотемпературных зонах двигателя ( в объеме масла и в тонкой его пленке на металле), совершенно различен. В объеме масла образуются обычно кислые продукты окисления, а также осадки - мазеобразные вещества от коричневого до черного цвета, накапливающиеся во время работы двигателя в картере, на шейках коленчатого вала, в маслосистеме и на фильтрах. [23]
На коррозионную агрессивность моторных масел оказывают влияние содержащиеся в них антиокислительные и моющие присадки. Антиокислительные присадки сдерживают образование кислых продуктов окисления, а моющие присадки, благодаря высокой щелочности, нейтрализуют кислые продукты окисления. Все это способствует снижению коррозии металлических поверхностей деталей ДВС. [24]
С целью уменьшения выхода побочных продуктов окисление проводится при низкой степени превращения циклогексана - около 5 %, температура процесса - 145 - 165 С, давление - 0 8 - 1 МПа. В качестве побочных продуктов получаются небольшие количества уксусной и адипиновой кислот, эфиров циклогексанола, окись и двуокись углерода. Кислые продукты окисления нейтрализуются каустической содой, при этом омыляются и эфиры. Непрореагировавший циклогексан отгоняется от продуктов и возвращается на окисление. Циклогексанон отделяется от циклогексанола и выводится как товарный продукт, а циклогексанол подвергается дегидрированию. Продукты дегидрирования разделяются; непрореагировавший спирт возвращается на реакцию, а кетон выводится в качестве товарного продукта. [25]
Другой важной характеристикой, которая должна быть оценена в отработанном масле, является противоизносная и противопиттинговая его характеристика. Противоизносные свойства масел, содержащих противоизносные присадки, могут по мере расходования присадок ухудшаться в процессе эксплуатации. Вместе с тем некоторые органические кислоты являются противоизносными агентами, так что противоизносные свойства отработанного масла, содержащего кислые продукты окисления, могут быть фактически выше, чем исходного. В связи с этим особенно важно оценить, насколько в процессе эксплуатации изменяется способность масла противостоять усталостному разрушению шестерен, поскольку эта характеристика лучше отражает поведение масла в двигателе и его влияние на продолжительность службы отдельных деталей. Характер изменения этого свойства масла предсказать невозможно. [26]
После кратковременного отстаивания можно заметить, рассматривая смесь против яркого света, что она разделилась па два слоя: верхний красноватый углеводородный слой и нижний - очень темный, меньший по объему, содержащий соединения хрома и уксусную кислоту. Нижний слой сливают и отбрасывают, а к углеводородному слою прибавляют 50 мл воды, смесь взбалтывают н дают ей расслоиться. Вновь образовавшийся бод е светлоокрашенный нижний слой тоже сливают и отбрасывают, после чего повторяют еще раз всю эту операцию с 50 мл воды. Затем углеводородный слой, теперь уже светлый, взбалтывают со 110 мл щелочи Клайзена ( примечание 2); эта первая порция щелочи нейтрализует оставшуюся уксусную кислоту и кислые продукты окисления и экстрагирует некоторую часть д - холестен-днона-3 6 в виде энолята, окрашенного в желтый цвет. Воронку оставляют стоять, время от времени вращая ее, пока нижний слой не превратится в светложелтый раствор; верхний углеводородный слой окрашивается в грязноватый красно-бурый цвет. [27]
Детергенты-дисперсанты в жидкостях для гидравлических систем используются сравнительно редко. Эти присадки были разработаны главным образом для масел, предназначенных для работы в двигателях внутреннего сгорания. Назначение присадок - выносить твердые частицы, которые накапливаются в результате контакта масла с продуктами его сгорания и окисления. Моющее действие этих присадок состоит в предотвращении отложения лаков и нагаров на металлических деталях двигателя. В качестве детергентов обычно применяют щелочные продукты, которые содержат значительный избыток щелочности, позволяющей нейтрализовать кислые продукты окисления. Конденсация окисленных органических молекул, образование смолистых продуктов - все это чаще происходит в кислой среде, чем в щелочной. В кислой среде ускоряется процесс автоокисления, более часто наблюдается коррозия металлов, которая более вредна для металла, чем коррозия в основных средах. [28]
Страницы: 1 2