Cтраница 4
В результате окислительной деструкции резко изменяются состав и свойства полиолефинов. Это означает, что в системе начинают играть заметную роль процессы разрушения перекисей, приводящие к образованию продуктов более глубокого окисления. Таким образом, перекиси играют роль промежуточного продукта в цепном радикальном процессе. В пленках появляются карбонильные и карбоксильные группы, а также двойные связи. Процесс окисления для полипропилена связан с глубокой деструкцией, что подтверждается значительным уменьшением массы и вязкости полимера. Процесс окисления других полиолефинов наряду с деструкцией сопровождается структурированием. Низкомолекулярные летучие продукты окисления всех исследуемых полиолефинов имеют практически один и тот же состав. Изменяется лишь их количественное соотношение для разных полимеров. Так, за 4 ч окисления полипропилена при 150 С кислот образуется в 15 раз, формальдегида в 13 и ацетальдегида в 6 раз больше, чем при окислении полиэтилена НД. Это объясняется наличием в цепи полипропилена большего количества третичных атомов углерода. [46]
Эксплуатация заводских окислительных установок показала, что при указанных размерах дефлегматора и окислении товарных стандартных керосинов лишь 8 - 10 % керосина ( от веса загруженного сырья) проскакивает в скрубберы. Змеевик в нижней секции предназначен для конденсации синтетической воды и углеводородов, находящихся в парообразном состоянии. Температура же охлаждения поддерживается в соответствии с требуемым направлением реакции окисления. При окислении керосиновых фракций с целью получения смеси вторичных продуктов реакции температура в дефлегматоре поддерживается в пределах 70 - 50 С. При получении продуктов окисления с преобладающим содержанием карбоновых кислот температуру стремятся держать не ниже 80 С, несмотря на то, что в этом случае унос углеводородов может быть довольно значительным. Иногда на насадку подают водяное орошение для отделения ( отмывки) низших кислот от углеводородов, возвращаемых в зону реакции, и для увеличения скорости воздуха в сечении колонны. Процесс улавливания в дефлегматоре протекает как описано ниже. Воздух, содержащий летучие продукты окисления и углеводороды ( испаренные и диспергированные), из окислительной колонны через широкий патрубок поступает в нижнюю часть первой секции дефлегматора. Здесь, вступая в соприкосновение с холодной поверхностью змеевика, значительная часть углеводородов конденсируется и вместе с низкомолекулярными продуктами окисления, растворенными в синтетической воде, стекает по змеевику в нижнюю часть секции, а оттуда - в водоотделитель. При этом после конденсации в воздушном потоке остаются диспергированные в нем углеводороды с растворенными кислородсодержащими веществами, не переходящими в водный раствор. [47]