Cтраница 2
Другим источником образования продуктов уплотнения при крекинге являются этиленовые углеводороды. Образуясь в процессе разложения парафинов, этиленовые углеводороды в условиях низкотемпературного крекинга легко претерпевают уплотнение, образуя как высокомолекулярные продукты полимеризации непредельного характера, так и продукты конденсации с ароматическими углеводородами. Наряду с этим по мере течения крекинга в его продуктах наблюдается накопление все больших и больших количеств нафтенов и, повидимому, ароматических углеводородов, которые, в свою очередь, могут давать в процессе крекинга не только продукты разложения, но и продукты еще более глубокого уплотнения. Совокупность всех этих реакций создает, естественно, весьма сложную картину, столь характерную для крекинг-процесса; к некоторым ее деталям мы еще вернемся несколько ниже. [16]
Другим источником образования продуктов уплотнения при крекинге являются этиленовые углеводороды. Образуясь н процессе разложения парафинов, этиленовые углеводороды в условиях низкотемпературного крекинга легко претерпевают уплотнение, образуя как высокомолекулярные продукты полимеризации непредельного характера, так и продукты конденсации с ароматическими: углеводородами. Наряду с этим по мере течения крекинга в его продуктах наблюдается накопление все больших и больших количеств нафтоиов и, повидимому, ароматических углеводородов, которые, в свою очередь, могут давать в процессе крекинга не только продукты разложения, но и продукты еще более глубокого уплотнения. Совокупность всех этих реакций создает, естественно, весьма сложную картину, столь характерную для крекинг-процесса; к некоторым ее деталям мы еще вернемся несколько ниже. [17]
Гомологи циклогексана с более длинными цепями ( С2Н5, С3Н7 и С5На1) претерпевали превращения более сложного типа: за счет отщепления боковых групп здесь частью происходило образование низших парафинов и циклогексена, который превращался под влиянием хлористого алюминия в высокомолекулярные продукты полимеризации; частью же наблюдалось образование метилированных гомологов циклогексана, очевидно, за счет отщепления метильных групп от исходных углеводородов с последующим присоединением этих групп в новом положении. Так, например, диэтилциклогексан превращается в этих условиях главным образом в тетраметилциклогсксап, бутан и продукты уплотнения. [18]
Гомологи циклогексана с более длинными цепями ( С Н5, С3Н7 и CjHjj) претерпевали превращения более сложного типа: за счет отщепления боковых групп здесь частью происходило образование низших парафинов и циклогсксепа, который превращался под влиянием хлористого алюминия в высокомолекулярные продукты полимеризации; частью же наблюдалось образование метилированных гомологов циклогексана, очевидно, за счет отщепления мстплышх групп от исходных углеводородов с последующим присоединением отих групп в новом положении. Так, например, диэтилциклогексан превращается в этих условиях главным образом в тетраметилциклогексан, бутан и продукты уплотнения. [19]
Они изучили катализ алюмосиликатами фракции крекинг-бензина ( с установки Винклера - Коха), выкипающей в пределах 90 - 122 С. Катализатором служила кавказская глина, активированная серной кислотой по методу Грузинского института минерального сырья. Установлено, что до 20 % непредельных углеводородов крекинг-бензина превращаются в газообразные и высокомолекулярные продукты полимеризации, а остальные 20 % - в парафины и нафтены с молекулярной массой, близкой к молекулярной массе исходных олефинов. Образование этих предельных углеводородов объясняется [55] только реакцией гидрирования соответствующих олефипов. [20]
Судя по литературным данным, кроме эксанола и суперола, к вязкостным присадкам может быть отнесена значительная группа высокомолекулярных веществ различного состава. Ряд авторов рекомендует применять в качестве таких присадок полимеры, получаемые из непредельных углеводородов, в частности изобутилена; в последнем случае, очевидно, имеется в виду продукт, аналогичный эксанолу и суперолу. Полимеризация может вестись в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка, фтористого бора и четыреххлористого титана. К этому же типу присадок относятся высокомолекулярные продукты полимеризации некоторых кислородных соединений: непредельных кислот, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Свойствами вязкостных присадок обладают также полимеризованные жирные масла, некоторые продукты вольтализации углеводородов, эфиры целлюлозы, соответствующим обра-лом обработанный каучук и его производные и другие. Следует, однако, отметить, что вязкостные присадки, помимо большого молекулярного веса, должны обладать также некоторыми другими специальными свойствами, необходимыми для их практического использования; в частности они должны обладать достаточной термической стабильностью. Этим обстоятельством, видимо, объясняется, что до настоящего времени широкое практическое применение получили лишь присадки типа эксанола. [21]
Судя по литературным данным, кроме эксанола и суперола, к вязкостным присадкам может быть отнесена значительная группа высокомолекулярных веществ различного состава. Ряд авторов рекомендует применять в качестве таких присадок полимеры, получаемые из непредельных углеводородов, в частности изобутилена; в последнем случае, очевидно, имеется в виду продукт, аналогичный эксанолу и суперолу. Полимеризация может вестись в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка, фтористого бора и четыреххлористого титана. К этому же типу присадок относятся высокомолекулярные продукты полимеризации некоторых кислородных соединений: непредельных кислот, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Свойствами вязкостных присадок обладают также полимеризованные жирные масла, некоторые продукты вольтализации углеводородов, эфиры целлюлозы, соответствующим образом обработанный каучук и его производные и другие. Следует, однако, отметить, что вязкостные присадки, помимо большого молекулярного веса, должны обладать также некоторыми другими специальными свойствами, необходимыми для их практического использования; в частности они должны обладать достаточной термической стабильностью. Этим обстоятельством, видимо, объясняется, что до настоящего времени широкое практическое применение получили лишь присадки типа эксанола. [22]