Нукле-офильный агент
Cтраница 1
Нукле-офильный агент преимущественно атакует терминальный углеродный атом, н, таким образом, атом серы остается при предпоследнем углеродном атоме. Второй метод заключается в замещении соответствующей сульфонилоксигруппы, расположенной при С-4 или С-5 молекулы сахара, на тиоацетатную или тиоцианатную. [1]
Здесь В - отрицательно заряженный или нейтральный нукле-офильный агент, участвующий в реакции своей электронной парой. Продукт присоединения стабилизируется на дальнейших стадиях реакции до конечного продукта. [2]
В случае нуклеофильной атаки на карбонильную группу орбитали нукле-офильного агента смешиваются с разрыхляющей орбиталью карбонила, и его приближение происходит в направлении, перпендикулярном плоскости карбонильной группы. [3]
Аналогично бензгидрохлорид ( С6Н5) 2СНС1 ионизируется с образованием ( СеН5) 2СН только при полном отсутствии нукле-офильных агентов. Соответствующее же быс - ( га-диметиламино) - производное ( гидрол синий Михлера, XLV) дает стабильные ионные растворы в воде, а твердый хлорид образует ионные кристаллы. [4]
Сильная кислота, играющая роль катализатора, оказывает влияние не только на основной атом кислорода карбонильной группы, но и на нукле-офильный агент, блокируя его электронную пару солесбразованием. Чем сильнее реагирующее основание, тем ниже концентрация кислоты, под действием которой происходит это блокирование. [5]
Сильная кислота, играющая роль катализатора, оказывает влияние не только на основной атом кислорода карбонильной группы, но и на нукле-офильный агент, блокируя его электронную пару солеобразованием. Чем сильнее реагирующее основание, тем ниже концентрация кислоты, под действием которой происходит это блокирование. Поэтому для катализируемых кислотами реакций карбонильных соединений оптимальным является такое значение рН, при котором обеспечивается достаточная протони-зация карбонильной группы, однако концентрация свободного, непрото-низованного нуклеофильного компонента остается еще достаточно высокой. [6]
 |
SN-Реакции замещения различных типов соединений RX. [7] |
Как будет показано ниже, механизм реакций SN и реакционная способность данного алкильного производного RX по отношению к нуклеофилу Y зависят от природы R, X и Y, а также от природы растворителя. Для того чтобы реакция шла с приемлемой скоростью, очень важно подобрать такой растворитель, в котором растворялись бы как алкильное соединение, так и нуклеофильный агент; для разрыва слабополярной связи С-X может потребоваться существенное содействие как со стороны растворителя, так и со стороны нуклеофила. Однако наиболее часто используемые агенты ( например, NaBr, NaCN, H2O) редко оказываются растворимыми в растворителях, которые лучше всего растворяют малополярные органические соединения. На практике умеренно полярные растворители или смеси растворителей, такие, как ацетон, водный ацетон, этанол, водный диоксан, оказываются наилучшим компромиссом для реакций между алкильными производными и солеобразными нукле-офильными агентами. В табл. 11 - 2 приведен ряд растворителей, пригодных для типичных SN-реакций. [8]
Страницы: 1