Проекция - связь
Cтраница 2
 |
Тетраэдрическая и плоская структуры для СН2С12. [16] |
В 1874 г. Вант-Гофф и Ле Бель независимо пришли к выводу, что четыре связи, идущие к атому углерода, не все лежат в одной плоскости, а направлены к углам тетраэдра, в центре которого лежит углерод. Чтобы лрафически показать тетраэдрическое расположение групп вокруг центрального атома углерода, иногда удобно рисовать клинообразные линии для проекций связей, расположенных выше плоскости бумаги, и штриховые линии для проекций связей, расположенных ниже плоскости бумаги. [17]
Экспериментальным доказательством гибкости семичлен-ных колец является способность т / занс-циклопентандиола-1 2 образовывать ( ср. Кроме этого, изучение [126] внутримолекулярной водородной связи в цис - и гранс-циклогептандиолах-1 2 указывает на величину тор сионных углов между проекциями связей С-О в 42 и 5Г соответственно. [18]
В 1874 г. Вант-Гофф и Ле Бель независимо пришли к выводу, что четыре связи, идущие к атому углерода, не все лежат в одной плоскости, а направлены к углам тетраэдра, в центре которого лежит углерод. Чтобы лрафически показать тетраэдрическое расположение групп вокруг центрального атома углерода, иногда удобно рисовать клинообразные линии для проекций связей, расположенных выше плоскости бумаги, и штриховые линии для проекций связей, расположенных ниже плоскости бумаги. [19]
При рассмотрении стереохимии углеводов часто. Так, для конформаций - бутана -, представленных на рис. 1.2, стерические взаимоотношения между метидъ-ными группами, соответствующие торсионным углам О, 60, 120 и 180 между проекциями связей С-С в конформациях е а, в, г, д и б соответственно, обозначаются следующими терминами: синперипланарная ( цис, сын, цис-копланарная ], синклинальная ( гош-конформация), антиклинальная и антиперипланарная ( транс, анти, транс-копланарная) ( ср. Поскольку старые названия, указанные в скобках, все еще используются, они будут применяться в этой книге наравне с более современными терминами. [20]
Важно отметить, что достаточно часто пользуются также проекционными формулами без пунктирных линий. Проектирование в этом случае производится с помощью описанных выше приемов. При этом принимается, что связи, проекции которых составляют вертикальную линию, находятся за плоскостью чертежа, а горизонтальные линии-это проекции связей, расположенных перед его плоскостью. [21]
Рассмотрим сначала угол у, характеризующий взаимное положение основания и углеводного кольца. Очевидно, если заданы угол X и конформация углеводного кольца, то структуру нуклеозида можно считать полностью определенной. До того, как была предложена рассмотренная выше номенклатура конформаций, для описания вращения вокруг гликозидной связи обычно использовался угол cpCN, введенный Донохью и Трубладом [18] и определяемый как угол, образованный следом плоскости основания и проекцией связи Q - О рибозы ( или дезоксирибозы) на плоскость, перпендикулярную гликозидной связи. Положительные углы отсчитываются по часовой стрелке, если смотреть вдоль связиQ - - N от Q к Ы; фсм считается равным 0, когда угол между проекциями связей Q-О и N9 - С4 в пурине ( или N. Из рассмотрения молекулярных моделей авторы заключили, что существуют две предпочтительные области торсионных углов. [22]
Рассмотрим сначала угол у, характеризующий взаимное положение основания и углеводного кольца. Очевидно, если заданы угол X и конформация углеводного кольца, то структуру нуклеозида можно считать полностью определенной. До того, как была предложена рассмотренная выше номенклатура конформаций, для описания вращения вокруг гликозидной связи обычно использовался угол cpCN, введенный Донохью и Трубладом [18] и определяемый как угол, образованный следом плоскости основания и проекцией связи Q - О рибозы ( или дезоксирибозы) на плоскость, перпендикулярную гликозидной связи. Положительные углы отсчитываются по часовой стрелке, если смотреть вдоль связиQ - - N от Q к Ы; фсм считается равным 0, когда угол между проекциями связей Q-О и N9 - С4 в пурине ( или N. Из рассмотрения молекулярных моделей авторы заключили, что существуют две предпочтительные области торсионных углов. [23]
Страницы: 1 2