Произведение - главный момент - инерция
Cтраница 2
 |
Принятые значения молекулярных постоянных S03 и S20. [16] |
В табл. 80 приведены принятые в настоящем Справочнике значения основных частот SO3 и значение произведения главных моментов инерции этой молекулы. Последняя величина вычислена нарсновании следующих значений структурных параметров молекулы SO3: rs o 1 43: 0 02 А, / О - S - 6120, найденных Палмером [3170] при анализе результатов электронографических измерений. [17]
Значения Ф и S T, приведенные для СНРВг2 в работе [1678] и в табл. 182 ( II), различаются примерно на 0 06 кал / моль град преимущественно за счет различия в принятых значениях произведения главных моментов инерции. [18]
Методика электронографического исследования молекулярной структуры CFBrg в работе [4333] была несовершенной, ввиду чего полученные в этой работе значения структурных параметров CFBr3 не точны. При вычислении произведения главных моментов инерции CFBr3, приведенного в табл. 147, предполагалось, что углы между связями в молекуле CFBr3 тетраэдрические и длины связей С - F и С - Вг равны ( см. табл. 145): rC - F 1 38 0 03, гС - вг 1 93 0 03 А. [19]
В настоящем Справочнике принимается, что наиболее устойчивой изомерной формой фтор-дихлорэтилена является несимметричная форма CHFCC12, подобно тому как это имеет место дляфторхлорэтиленаидифторхлорэтилена. Приведенное в табл. 160 значение произведения главных моментов инерции молекулы CHFCCU вычислено на основании принятых значений структурных параметров. [20]
Вращг тельную составляющую энтропии рассчитываем по уравнениям ( VIII. Для вычисления вращательной суммы состояний необходимо определить произведение главных моментов инерции. [21]
Вращательную составляющую энтропии рассчитываем по уравнению ( VIII. Для вычисления вращательной суммы состояний необходимо знать произведение главных моментов инерции. [22]
Значения Ф г для CHaFBr, ObCU, CH2BrJ, CHFClBr и CFaClBr, приведенные в работе [1678], меньше соответствующих значений этой величины, приведенных в табл. 180, 200, 201, 192 и 189 II тома Справочника, на 0 06; 0 02; 0 07; 0 10 и 0 04 кал. Эти различия обусловлены преимущественно различиями принятых значений произведений главных моментов инерции, поскольку в работе [1678] были приняты несколько меньшие значения длин связей С - F, С - С1, С - Вг и С - J в молекулах галоидозамещенных метана, чем в настоящем Справочнике. [23]
Значения термодинамических функций CH3F, приведенные в работах [1455, 361, 1678] и в табл. 152 ( II), различаются незначительно, несмотря на то что в этих работах принимались неодинаковые значения для молекулярных и физических постоянных. Это объясняется тем, что, несмотря на различие значений структурных параметров молекулы CHBF, принятых в расчетах, для произведения главных моментов инерции были получены практически совпадающие значения, различия же в значениях отдельных частот, по-видимому, компенсировались при вычислении колебательных составляющих термодинамических функций. [24]
Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 - 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920 - х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20 - х и 30 - х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскошш, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. [25]
Для вычисления энтропии поступательного движения достаточно знать только молекулярный вес соединения. Первые формулы для расчета энтропии поступательного движения частиц идеальных газов были предложены в 1911 - 1913 гг. Для вычисления энтропии вращательного движения надо знать произведение главных моментов инерции и число симметрии молекулы, а следовательно, ее геометрическое строение. Эти данные сначала для простейших, двухатомных молекул были получены в 1920 - х годах методами инфракрасной спектроскопии, а в конце 20 - х и 30 - х годов для этой же цели могли служить Раман-спектроскопия, электронография и рентгенография. Кроме того, расчеты геометрии молекулы можно было уже производить по таблицам межатомных расстояний и валентных углов. [26]
В аналогичных таблицах для многоатомных молекул даны значения соответствующих постоянных, когда они известны ( кроме структурных параметров, которые приводятся не в таблицах, а в тексте), а также числа симметрии молекул и степень вырождения частот колебаний. Поскольку для большинства многоатомных молекул значения частот нормальных колебаний и вращательных постоянных неизвестны, в таблицах, как правило, даны значения основных частот vn и произведений главных моментов инерции / л в / с ( см. стр. [27]
Таким полуэмпирическим методом Геллесу и Питцеру удалось исправить отнесение основных частот некоторых галоидометанов и учесть эти исправления при вычислении термодинамических функций. Для большей части галоидометанов принятые Геллесом и Питцером значения основных частот в дальнейшем были уточнены, что, однако, несущественно повлияло на результаты расчетов термодинамических функций. Наиболее значительным недостатком расчетов Геллеса и Питцера является использование ошибочных значений произведения главных моментов инерции молекул ряда галоидометанов. Кроме того, в работе [1678] допущены ошибки при вычислении термодинамических функций. Наиболее грубые из них отмечаются ниже при рассмотрении расчетов термодинамических функций конкретных газов. [28]
Различие между значениями Ф и 8т, приведенными в работе [1397] и в табл. 175 ( II), не превосходит 0 03 кал / моль - град вследствие того, что различия в принятых значениях молекулярных постоянных компенсировали друг друга при вычислении термодинамических функций. Различие между соответствующими значениями Фг и 8 т, приведенными в работе Геллеса и Питцера [1678] и в табл. 175 ( II), составляет примерно О ] кал / моль - град. Это различие обусловлено главным образом тем, что в расчетах [1678] для произведения главных моментов инерции СН2Вг2 принято ошибочно заниженное значение. [29]
В расчетах Уэйсма-на и др. [4200] принятые значения основных частот CHFaCl и СНРСЬ незначительно отличаются от значений, принятых в Справочнике. Поэтому различия значений Ф г и 8 т, приведенных для СНР2С1 и СНРСЬ в работах [1678, 4200] и в табл. 171 ( II) и 172 ( II), обусловлены прежде всего различиями принятых значений структурных параметров и вычисленных по ним значений произведений главных моментов инерции. Эти различия для CHF2C1 составляют 0 04 кал / моль - град и для СНРСЬ - 0 07 кал / моль град. [30]
Страницы: 1 2 3