Cтраница 3
Таким образом, процесс приближения к равновесию в данном случае связан с постепенным изменением химических потенциалов исходных и конечных веществ. Это изменение протекает до тех пор, пока отношение произведений парциальных давлений компонентов газовой системы не станет равным константе равновесия. [31]
Если система является гетерогенной и конденсированные фазы имеют постоянный состав, то их парциальные давления при данной температуре постоянны и входят в константу скорости. Константа равновесия в гетерогенных системах такого типа определяет только отношение произведений парциальных давлений газов. [32]
Для гетерогенных реакций в сравнении с гомогенными обнаруживается даже возможность существенного упрощения константы равновесия. Дело в том, что в гетерогенных реакциях константа равновесия представляет собой произведение парциальных давлений одних только газообразных компонентов. Хотя в газовой фазе такой системы и присутствуют насыщенные пары конденсированных веществ и давление этих паров может быть значительным, но в выражение константы равновесия КР давления насыщенных паров не входят. Так обстоит дело в случаях, когда суммарное давление не чрезмерно велико ( например, из-за присутствия сильно сжатых инертных газов); а именно не так велико, чтобы заметно сказываться ( при Т const) на величине давления насыщенного пара чистой конденсированной фазы. И, кроме того, конденсированные фазы действительно должны быть чистыми, а не представлять собой смесь ( раствор) реагирующих веществ. В последнем случае давление насыщенного пара над ними зависит от химического состава конденсированной фазы. [33]
Уравнение ( Ш-8) является выражением закона действующих масс применительно к рассматриваемой реакции, а величина КР называется константой равновесия. В общем случае она представляет собой дробь, в числитель которой входят произведения парциальных давлений продуктов реакции, а в знаменатель - исходных веществ. [34]
Таким образом, парциальные давления газов при равновесии связаны между собой определенным соотношением. Это соотношение и является выражением закона действующих масс, по которому отношение произведений парциальных давлений исходных веществ и продуктов реакции, взятых в степенях, равных их стехиометрическим коэффициентам в уравнении реакции, при постоянной температуре, есть величина постоянная. [35]
Это возможно только в случае, если отношение произведения парциальных давлений продуктов реакции к произведению парциальных давлений исходных веществ в соответствующих степенях - также величина постоянная. [36]
Сторч [87] пытался связать конверсию до ацетилена и этилена со средним парциальным давлением метана; произведение среднего парциального давления метана на величину конверсии до ацетилена и этилена представлено в виде константы, обладающей размерностью давления и являющейся функцией температуры. [37]
Интенсивность теплоизлучения трехатомных газов зависит только от температуры и эффективной толщины PS газового слоя PS представляет собой произведение парциального давления трехатомных газов па толщину S газового слоя. Парциальные давления находят как произведение из молярной концентрации трехатомного газа на обшее давление в конвекционной камере печи. [38]
Ка - константа равновесия, выраженная через активности. Активность каждого участника реакции (VII.10) может быть заменена летучестью /, которую в свою очередь можно представить как произведение парциального давления р и коэффициента летучести уг так как / ру. Поскольку данные по летучести индивидуальных газов в газовых смесях не всегда имеются в литературе, летучесть компонента в смеси можно приближенно выразить с помощью соотношения fc Nf, где / - летучесть компонента в смеси, а / - летучесть чистого компонента при общем давлении Р, f Ру, a N - мольная доля компонента в газовой смеси. [39]
Если жидкости взаимно растворимы, то перегонка их значительно усложняется. При взаимной растворимости жидкостей понижается упругость паров каждой из них, так как упругость паров смеси равна сумме произведений парциальных давлений пара каждой жидкости ( компонента) на молекулярную концентрацию этой жидкости в смеси. [40]
В обоих случаях произведение парциальных давлений компонентов при данной температуре имеет постоянное значение, а парциальные давления самих компонентов могут принимать произвольные значения. Если в замкнутый изотермический объем, в котором расположен стехиометрический кристалл МаХь, ввести чистый компонент М ( или X), то резко повысится значение парциального давления паров М, но понизится парциальное давление паров X до значения, обеспечивающего заданное произведение парциальных давлений компонентов. Это означает, что количество вещества кристалла, переходящего в паровую фазу, можно изменить, воздействуя искусственным путем. Но при этом не обеспечивается равенство химических потенциалов компонентов паровой фазы и кристалла и, поскольку состав паровой фазы задан, должен измениться состав кристалла. [41]
Константа равновесия реакций ( 1) при этом увеличивается в 1024 раз. Несмотря на такое огромное увеличение, даже при 2000 К константа равновесия этой реакции остается ничтожно малой величиной, равной округленно 10 - 12, из чего следует, что парциальное давление закиси азота даже при этой температуре в 10 - 12 раз меньше произведения парциальных давлений азота и кислорода. [42]
Кривые на рис. IV-4 имеют две особенности, заслуживающие более подробного рассмотрения. Это связано с тем, что в определенных условиях скорость реакции, описываемой уравнением ( IV. Согласно модели Лэнгмюра - Хиншельвуда скорость реакции пропорциональна произведению парциальных давлений адсорбированных реагентов А и В. При этом реагенты как бы вытесняют друг друга с активных центров каталитической поверхности. Если адсорбция реагента А значительно больше, чем реагента В, то увеличение рА при постоянном рв приведет к вытеснению реагента В с активных центров, что может вызвать уменьшение скорости реакции. [43]
Это - привычные для нас гидродинамические уравнения. Только последний член следует приписать взаимодействию обоих сортов газа. Дело происходит таким образом, как если бы эта масса газа в своем движении через газ второго сорта помимо прочих действующих на нее сил, встречала еще это сопротивление. Поскольку то же самое справедливо для осей у и г, это сопротивление равно произведению парциальных давлений обоих сортов газа, их относительной скорости ] / ( и - u - ( v - vl - - ( w - щ) 2, элемента объема о. Оно имеет направление этой относительной скорости и действует на каждый сорт газа противоположно его относительному движению. [44]