Газо-адсорбционный вариант
Cтраница 2
Наконец, пористое стекло может найти применение и в капиллярной хроматографии в газо-адсорбционном варианте, если создать пленку пористого стекла на внутренней поверхности стеклянного капилляра. После термообработки внутренняя поверхность капилляра была протравлена 0 1 N НС1 при 25 С в течение 5 мин. Толщина полученной пористой пленки, измеренная микроскопом на изломах капилляра, составляла около 0 1 мм. На рис. 8 приведены результаты разделения смеси углеводородных газов на полученном капилляре с пористыми стенками при 25 С после просушки колонки в токе азота при 150 С. [17]
Недостаточная стабильность жидких фаз может быть преодолена, если в качестве стационарных фаз использовать твердые адсорбенты, например, окись алюминия; отсюда - переход к газо-адсорбционному варианту хроматографии. Однако этот метод мало расширяет область разделяемых соединений, так как вследствие необходимости работать при температурах на 50 - 100 С выше, чем обычно, приходится применять такие температуры, при которых возможно термическое разложение самих разделяемых веществ. Более того, твердые адсорбенты перед использованием должны быть прокалены и пропитаны нелетучим неорганическим соединением для уменьшения времени элюирования и улучшения симметрии пиков. Самая высокая температура, при которой может работать адсорбционная колонка, обычно не превышает 400 С. При этой температуре могут разделяться смеси с температурой кипения 500 С. [18]
Газовая хроматография с программированием температуры дает наиболее хорошие результаты при анализе смесей компонентов с широким диапазоном температур кипения, при изучении состава сложных смесей природных соединений, при разделении сильно сорбирующихся соединений в газо-адсорбционном варианте хроматографии и, наконец, при выявлении следов высококипящих компонентов в различных смесях. [19]
Из девяти перечисленных способов улучшения адсорбентов газовой хроматографии 1 -, 2 -, 3 - и 4 - й ( иногда в сочетании - м), а также 6 - и 7 - й наиболее перспективны. В этом случае в газо-адсорбционном варианте хроматографии используется отмеченное выше преимущество газожидкостного ее варианта в отношении разнообразия наносимых веществ, но вместе с тем устраняется или по крайней мере сильно ослабляется недостаток газо-жидкостной хроматографии, связанный с летучестью жидкостей, особенно при нагревании колонок, так как молекулы монослоя находятся в сильном адсорбционном поле твердого адсорбента-носителя, резко снижающем их летучесть. [20]
Из девяти перечисленных способов улучшения адсорбентов для газовой хроматографии 1 -, 2 -, 3 - и 4 - й ( иногда в сочетании с 5 - м), а также б - и 7 - й наиболее перспективны. В этом случае в газо-адсорбционном варианте хроматографии используется отмеченное выше преимущество газожидкостного ее варианта в отношении разнообразия наносимых веществ, но вместе с тем устраняется или по крайней мере сильно ослабляется недостаток газо-жидкостной хроматографии, связанный с летучестью жидкостей, особенно при нагревании колонок, так как молекулы монослоя находятся в сильном адсорбционном поле твердого адсорбента-носителя, резко снижающем их летучесть. [21]
В практике молекулярной хроматографии наряду с га-зо-жидкостным все большее применение находит адсорбционный вариант. Это обусловлено созданием, разработкой и внедрением ряда высокоэффективных адсорбентов с достаточно однородными и разнообразными по химическому составу поверхностями, таких, как графитированные сажи, цеолиты, геометрически и химически модифицированные силикагели, пористые стекла и др., а также развитием раз - Чличных методов направленного синтеза адсорбентов с за - Ланным комплексом свойств и разнообразных приемов модифицирования поверхностей твердых адсорбентов. Развитие газо-адсорбционного варианта молекулярной хроматографии, существенное расширение его аналитиче-уких возможностей и пригодности для препаративного раз - Хделения смесей веществ во многом связаны с применением в последнее время пористых полимерных сорбентов. [22]
При этом газо-жидкостная капиллярная хроматография переходит в газо-адсорбционный вариант капиллярной хроматографии. [23]
Наконец, в последнее время найден способ модификаций i адсорбентов путем нанесения на инертный твердый носитель - пыли адсорбента. При этом газо-жидкостная капиллярная хроматография переходит в газо-адсорбционный вариант капиллярной хроматографии. [24]
Опыт показывает, что учет основных факторов, обусловливающих искажение результатов хроматографического определения физико-химических характеристик, позволяет достичь высокой точности, которая, в частности, для коэффициентов активности и других величин, по данным Кобаяши и др. [32], соответствует погрешности 1 - 2 отн. Количество соответствующих публикаций к 1969 г. превысило 300, причем если до 1962 г. первенство принадлежало газо-адсорбционному варианту, то в последующие годы большая часть работ была выполнена с помощью газо-жид-костной хроматографии. Интересно отметить, что капиллярные колонки для неаналитических измерений использовались лишь в небольшом числе случаев. [25]
График зависимости концентрации анализируемого вещества в подвижной фазе от концентрации его в неподвижной фазе называется изотермой распределения и может быть линейным, иметь выпуклую или вогнутую форму. Если неподвижной фазой является твердое вещество ( адсорбент), график будет называться изотермой адворбции, если же неподвижная фаза - жидкость, график будет представлять собой изотерму распределения. В методе газо-жидкостной хроматографии изотермы обычно носят линейный характер, так как коэффициент распределения не зависит от концентрации. Для газо-адсорбционного варианта характерны нелинейные изотермы, что соответствует появлению асимметричных хроматографических пиков. [26]
Необходимо рассмотреть и некоторые ограничения обращенной газовой хроматографии при использовании полимеров как неподвижных жидких фаз. Во-первых, измеряемый объем удерживания в общем случае является аддитивной функцией по крайней мере трех парциальных объемов удерживания, Связанных с растворением летучего стандарта в полимерной фазе и адсорбцией на ее поверхности и на поверхности твердого носителя. Поэтому необходимо предварительно определить парциальную величину удерживаемого объема, обусловленную растворением. Во-вторых, вязкость неподвижной жидкой фазы в условиях эксперимента не должна быть слишком высокой, так как для очень вязких фаз реализуется не газо-жидкостный, а газо-адсорбционный вариант хроматографии. [27]
Страницы: 1 2