Cтраница 1
Пентаацетильное производное представляет собой полный эфир глюкозы, как пятиатомного спирта, с уксусной кислотой. [1]
Из окспма альдозы действием уксусного ангидрида и ацетата натрия получают пентаацетильное производное нитрила альдо-новой кислоты. Больфром п Томпсон [746] установили, что ок-симы реагируют при этом в таутомерией гидроксиламиновой форме. [2]
Из оксима альдозы действием уксусного ангидрида и ацетата натрия получают пентаацетильное производное нитрила альдо-новой кислоты. Вольфром и Томпсон [746] установили, что оксимы реагируют при этом в таутомерной гидроксиламиновой форме. [3]
Еще в 1869 году преподаватель Московского университета А. А. Колли установил, что при ацетилировании глюкозы образуется пентаацетильное производное, то есть, что в молекуле глюкозы содержится пять спиртовых гидроксилов. [4]
При расщеплении дигидрострептомицина раствором хлористого водорода в метиловом спирте был получен метилдигидрострепгобиоз-аминид ( 259), который был проацетилирован до соответствующего пентаацетильного производного ( 260), омыленного затем до метил - М - ацетилдигидрострептсбиозаминида ( 266) ( см. схему 16 на стр. [5]
Таким образом оксидная формула хорошо согласуется как с фактом существования - и ( з-форм, так и с особенностями одной из гидроксильных групп при образовании метилглюкозида, при его омылении и при отщеплении одной из пяти ацетильных групп от пентаацетильного производного глюкозы, а также и с отсутствием таких реакций, как присоединение бисульфита натрия, окрашивание фуксинсернистой кислоты. Углеродный атом, принадлежавший альдегидной ( карбонильной) группе и ставший асимметричным в результате перегруппировки и замыкания кольца, называется глюкузидным атомом, а связанный с ним гидроксил - глюкозидным гидроксилом. [6]
Из рассмотренных продуктов расщепления стрептомицина не вполне выяснено строение упоминавшегося выше пентаацетильного производного монолактона стрептобиозаминовой кислоты. В отличие от большинства соединений типа стрептобиозамина этот монолактон образует не тетра -, а пентаацетильное производное. [7]
Из рассмотренных продуктов расщепления стрептомицина не вполне выяснено строение упоминавшегося выше пентаацетильного производного монолактона стрептобиозаминовой кислоты. В отличие от большинства соединений типа стрептобиозамина, этот монолактон образует не тетра -, а пентаацетильное производное. Эту особенность можно объяснить либо тем, что в этом соединении ацетилируется тот третичный гидроксил, который обычно не способен ацилироваться у других соединений такого типа [ формула ( 49) ], либо тем, что в данном случае происходит изомеризация у-лактонного кольца в ( З - лактонное, а затем ацетилируется освободившийся вторичный гидроксил в Y-лоложении. Более вероятным кажется первое предположение, но решающих доказательств в его пользу не имеется. [8]
Еще в 1869 году преподаватель Московского университета А. А. Колли установил, что при ацетилировании глюкозы образуется пентаацетильное производное, то есть, что в молекуле глюкозы содержится пять спиртовых гидроксилов. Выяснилось, что и фруктоза образует пентаацетильное производное. Глюкоза при осторожном окислении превращается в одноосновную оксикислоту с шестью атомами углерода, фруктоза же при этом образует несколько кислот. Например, при окислении ее окисью ртути подучается две кислоты, одна с четырьмя атомами углерода, дру - гая с двумя. Следовательно, глюкоза содержит альдегидную группу - это альдоза, а фруктоза содержит кетонную группу - это кетоза. [9]
Пиранозная структура М - метил - / - глкжозаминной части молекулы дигидрострептомицина ( а следовательно, и стрептомицина; ср. Следовательно, при восстановлении стрептомицина в дигадрострептомицин происходит изменение только стрептозной части молекулы антибиотика. При метано-лизе дигидрострептомицина получаются стрептидин ( 3) и метилдигид-рострептобиозаминид ( 69), при ацетилировании которого образуется пентаацетильное производное ( 70), тогда как получающийся аналогичным образом из стрептомицина диметилацеталь метилстрептобиозами-нида ( 36) способен давать только тетраацетильное производное. Приведенные данные ( см. схемы 3 и 5) достаточно определенно свидетельствуют о том, что при восстановлении стрептомицина в дигидрострептомицин происходит превращение его альдегидной группы в оксиметильную группировку. [10]
Хотя изучение химического строения оксистрептомицина полностью не закончено, однако опубликованные экспериментальные данные в. Составу оксистрептомицина отвечает суммарная формула C2iH39N7Oi3, сопоставление которой с суммарной формулой стрептомицина ( C2iH39N7Oi2) показывает, что в молекуле первого из этих антибиотиков содержится на один атом кислорода больше, чем в молекуле второго. Подобно стрептомицину, Оксистрептомицин дает положительную реакцию Сакагуши и пробу на присутствие остатка N-метил - / - - глюкозамина. Кислотный гидролиз оксистрептомицина приводит к образованию стрентидина ( 3) и К-метил - / - глюкозамина, выделенного в виде пентаацетильного производного ( 47) ( см. схему 9, стр. Эти результаты позволяют прийти к заключению, что дополнительный атом кислорода, имеющийся в молекуле оксистрептомицина и отсутствующий в молекуле стрептомицина, находится в стрептозном остатке первого из этих антибиотиков. [11]