Cтраница 1
Диацилгидразины получены из хлорангидридов кислот и гидра-эингидрата или гидразидов кислот в среде пиридина [2], диацилгид-разины очищали перекристаллизацией до постоянной температуры плавления. [1]
Гидразиды, диацилгидразины и азиды образуются при ацилировании гидразина и металлических азидов. [2]
Так же реагируют и симметричные диацилгидразины, одна из ациль-ных групп которых гидролизуется в ходе синтеза. [3]
Таге же реагируют и симметричные диацилгидразины, одна из ациль-ных групп которых гидролизуется в ходе синтеза. [4]
Диметилкетен, по-видимому, с метилгидразином образует а - диацилгидразин. [5]
При проведении реакции в уксуснокислом растворе получается смесь азида и диацилгидразина. Последний не растворим в горячем спирте. [6]
Для ацилгидразонов кетонов2, где ни аминонитрильное расщепление, ни перегруппировка Фишера не могут иметь места, при действии кислот Льюиса наблюдается диспропорционирование с образованием азина и диацилгидразина. [7]
Однако недостаточная реакционная способность диацилгидра-зинов может быть и полезной. Так, основной примесью в большинстве гидразидов является симметрично замещенное производное диацилгидразина, образующееся из исходного гидразида. Описываемый же анализ является специфическим по отношению к гидра-зиду; диацилгидразин не вступает в данную реакцию и, следовательно, не мешает анализу. [8]
Однако недостаточная реакционная способность диацилгидра-зинов может быть и полезной. Так, основной примесью в большинстве гидразидов является симметрично замещенное производное диацилгидразина, образующееся из исходного гидразида. Описываемый же анализ является специфическим по отношению к гидра-зиду; диацилгидразин не вступает в данную реакцию и, следовательно, не мешает анализу. [9]
Интересной модификацией этой реакции является замена амина более нуклео-фильными реагентами - гидроксиламином или гидразингидратом. Такая замена приводит к прямому синтезу ацилгидроксамовой кислоты или к 1 1 - Диацилгидразину соответственно [140] схема ( 94) ( см. разд. [10]
Диарилгидразины ( гидразосоединения) окисляются в азосоединения при действии ряда окислителей, включая NaOBr, HgO [117], K. Реакция применима также и к М М - диал-кил - и М М - диацилгидразинам. [11]
Однако в указанных работах при взаимодействии ангидридов или хлораи-гидридов карбоновых кислот с несимметричным натрийфенилгидразином получалась смесь, состоящая из а-фенил - - ацилгидразина, сс-фенил - р, - диацилгидразина, а-фенил-а-ацил - р-ацилгидразипа и ожидаемого а-фенил-а-ацилгидразина. Последний образовался в незначительном количестве и выделить его было сложно. [12]
Реакции 1 2-диацилгидразинов в значительной степени напоминают реакции амидов, так как а - и р-атомы азота расположены рядом с карбонильной группой. Однако отличие состоит в том, что в случае 1 2-диацилгидразинов влияние соседних групп и сте-рических факторов более существенно. Диацилгидразины и тетраацилгидразины имеют структурное сходство с имидами, однако данные об их реакциях незначительны. [13]
Однако недостаточная реакционная способность диацилгидра-зинов может быть и полезной. Так, основной примесью в большинстве гидразидов является симметрично замещенное производное диацилгидразина, образующееся из исходного гидразида. Описываемый же анализ является специфическим по отношению к гидра-зиду; диацилгидразин не вступает в данную реакцию и, следовательно, не мешает анализу. [14]