Cтраница 1
Парная заселенность le - орбитали, как того и следовало ожидать, оказывается довольно большой. [1]
Величина парной заселенности для данной пары атомных орбиталеи может быть положительной или отрицательной, в силу чего данная молекулярная орбиталь может приводить либо к увеличению, либо к уменьшению прочности связи между двумя атомами. [2]
Следует, однако, заметить, что положительная величина парной заселенности, связанная с перекрыванием орбиталей 2so и lsH - 1 н в молекулярной орбитали 2oi, компенсируется очень близкой отрицательной величиной парной заселенности, связанной с перекрыванием этих же орбиталей в молекулярной орбитали Виц. [3]
Второй член в выражении ( 111 104) представляет собой парную заселенность, служащую хорошей характеристикой прочности ковалентной связи в молекуле. [4]
Другими словами, энергия притяжения или отталкивания в хорошем приближении пропорциональна парной заселенности. Даже в простейшем случае Н формулы для энергии, использованные выше, получены в очень грубом приближении, так как молекулярные орбитали были записаны просто в форме линейных комбинаций атомных орбиталей. [5]
Вариальная разделяющая поверхность в этом случае приводит к фрагментам со средними заселенностями, отличающимися на 0 26е - от парной заселенности. Это уменьшение вероятности ведет к увеличению I ( P, Q) и A ( N, Q) для вириальных фрагментов. В таком переходном случае вириальное разбиение описывает ( Be) - фрагмент как совокупность остова и валентной плотности ( - 0 26 е -), связанный с ( Н) - фрагментом, несущим полный заряд - 0 74 эл. Теория лоджий описывает эту систему как совокупность двукратно занятой остовной лоджии на атоме бериллия и лоджии электронной пары связи, в основном центрированной на атоме водорода, но окружающей лоджию остова бериллия. [6]
Следует, однако, заметить, что положительная величина парной заселенности, связанная с перекрыванием орбиталей 2so и lsH - 1 н в молекулярной орбитали 2oi, компенсируется очень близкой отрицательной величиной парной заселенности, связанной с перекрыванием этих же орбиталей в молекулярной орбитали Виц. [7]
О, 1 или 2) распадается на три части, причем N ( i) ( Car) 2 и N ( i) ( cls) 2 носят название атомных заселенностей ( истинных) атомов а и b, a 2N ( i) Carcls SaTbS - парной заселенности. Ясно, что по мере увеличения межъядерного расстояния парная заселенность уменьшается так, что при больших расстояниях остаются только атомные заселенности. [8]
При таком подходе вся электронная плотность разбивается на части, каждая из которых относится к тому или другому атому. Поскольку парная заселенность связана симметричным образом с индексами атомов, между которыми происходит перекрывание, то одну половину парной заселенности относят к одному атому, а вторую половину - к другому. [9]
О, 1 или 2) распадается на три части, причем N ( i) ( Car) 2 и N ( i) ( cls) 2 носят название атомных заселенностей ( истинных) атомов а и b, a 2N ( i) Carcls SaTbS - парной заселенности. Ясно, что по мере увеличения межъядерного расстояния парная заселенность уменьшается так, что при больших расстояниях остаются только атомные заселенности. [10]
При таком подходе вся электронная плотность разбивается на части, каждая из которых относится к тому или другому атому. Поскольку парная заселенность связана симметричным образом с индексами атомов, между которыми происходит перекрывание, то одну половину парной заселенности относят к одному атому, а вторую половину - к другому. [11]
Петере [977] использовал полученные Капланом и Дунканом волновые функции для анализа заселенностей. В табл. 44 приведены коэффициенты перед атомными орбиталями [ см. равенства ( 111 12) ], вычисленные Капланом, а в табл. 45 - парные заселенности, полученные на их основе Петерсом. [12]