Cтраница 1
Производство избыточной энтропии не следует путать с приращением производства энтропии 6 / 2 Лх сЛ ( ср. [1]
Производство избыточной энтропии обращается в нуль. [2]
Производство избыточной энтропии (7.6) - величина второго порядка малости по отклонению от рассматриваемого состояния, тогда как изменение 8Р [ S ] может содержать члены как первого, так и второго порядка, и не имеет простой связи с проблемой устойчивости, за исключением строго линейного случая, когда справедлива теорема о минимуме производства энтропии ( разд. [3]
Следует отметить, что знак производства избыточной энтропии (7.6) не определяется раз и навсегда вторым началом термодинамики, и поэтому его придется искать, исходя из феноменологических законов. [4]
Теперь изучим случай неустойчивости, когда производство избыточной энтропии сначала исчезает, а затем при конечной величине полного сродства меняет знак. В этом случае термодинамическая ветвь становится неустойчивой. [5]
Если В достигает критического значения, производство избыточной энтропии исчезает. Схема такого анализа следующая. [6]
Соответствующий источник, который мы назовем производством избыточной энтропии ( excess entropy production), является фундаментальным для нашей теории. Всегда, когда его знак положителен, система устойчива. Вблизи равновесия это условие удовлетворяется тождественно; принцип Ле Шателье - Брауна также выполняется, и флуктуации затухают. [7]
В соответствии с нашими общими выводами, производство избыточной энтропии положительно. Таким образом, термодинамическая ветвь устойчива. Кроме того, невозможны никакие колебания, поскольку условие (14.3) выполнено для каждой нормальной моды. Вследствие этого произвольная флуктуация затухает апериодически и система возвращается к стационарному состоянию. Стационарное состояние, далекое от равновесия. Если в схеме (14.4) обратными реакциями можно пренебречь ( fe - О, i 1, 2, 3), полное сродство (14.5) [ см. (3.51) ] стремится к бесконечности. [8]
Кроме производства энтропии в этом подходе введено производство избыточной энтропии, которое, по-видимому, должно характеризовать появление новых структур и их устойчивость. В случае химич ских реакций мы увидим, что устойчивость определяется совокупностью кинетических и термодинамических величин. Как следствие возникает большое число возможностей, что существенно отличается от универсального характера утверждений классической термодинамики о системах, стремящихся к равновесию. [9]
Следовательно, общий критерий связан со знаком производства обобщенной избыточной энтропии всей системы. [10]
Заметим, что поток обобщенной избыточной энтропии и производство обобщенной избыточной энтропии, включающие влияние конвекции, здесь сводятся просто к потоку избыточной энтропии и производству избыточной энтропии соответственно. [11]
Следовательно, конкретный вид условия устойчивости определяется знаком производства избыточной энтропии. [12]
Здесь сйова фундаментальной величиной, определяющей устойчивость, является производство избыточной энтропии в смысле (7.6), связанное с возмущением химического сродства и соответствующих скоростей реакций. [13]
В производную по времени от 6 3 входит величина производства избыточной энтропии за единицу времени в результате необратимых процессов. [14]
Поэтому и здесь изменение локального потенциала дает положительный вклад в производство избыточной энтропии и является минимальным для макроскопического движения. [15]