Cтраница 1
Происходящие вещества неодинаково растворимы; вода извлекает сперва хлористый кальций, наиболее растворимый, потом соединение Са ( СЮ) 2 и оставляет под конец одну водную известь. В раствор переходит смесь хлористого кальция и хлорноватистоизвестковой соли. Сухая белильная известь не поглощает более хлора, но раствор может поглощать его в значительном количестве. Если после этого жидкость кипятить, то выделяется значительное количество окиси хлора. Ca ( OCl) 2 2СаОС18, но так как из белильной извести можно отдельно извлечь CaCl2 и СаО2С13, то предшествующее представление ( как о перекиси) нельзя считать правильным. [1]
А потому, если вес одного из действующих или происходящих веществ неизвестен, то из уравнения можно найти этот неизвестный вес. Прилагая закон вечности вещества и производя взвешивания, химик может не упустить из виду ни одного из действующих и происходящих тел. Сделавши подобное упущение, исследователь заметит это, потому что тогда сумма веса взятых веществ не будет равна сумме веса происшедших. Приступая к изучению химии, нужно вполне освоиться с тою простою истиною, которая выражается этим законом. [2]
Во многих случаях оно просто - факт и как таковой может прекрасно служить основанием для суждения о натуре происходящего вещества и об его отношениях к другим телам. Там, где образования замещением на деле не имеется, и вещество только ипотетично рассматривается как происшедшее обменом, замещение составляет не более как схему или прием, позволяющий сближать и сравнивать тела с известной точки зрения. Первое из этих понятий относится только к одной категории реакций, а в приложении к объяснению изомерии получает смысл - как мы видели - лишь в связи с понятием о строении. Это же последнее понятие, захватывая круг всевозможных реакций - заботясь не о виде реакции, а об ее результате - является гораздо более широким. Притом оно, как показано выше, представляет логический вывод, необходимо-требуемый фактом существования изомерии. Не изучались, не были известны изомеры - можно было обходиться без строения, но время это давно миновало, и будь Жерар еще / кив, он, конечно, не ограничился бы замещением, потому что вполне бы сознавал его недостаточность. [3]
Затем, как и можно было ожидать, оказалось, что температура и относительное количество каждого из действующих и происходящих веществ оказывают свое влияние на относительную скорость реагирования; так, напр. [4]
При таких родах соединения твердых и жидких тел между собою, каковы растворы, сплавы, изоморфные смешения и тому подобные слабые химические или почти механические соединения, сумма объемов действующих тел постоянно очень близка к объему происходящего вещества, но здесь объем то больше, то меньше начального, что и согласно с теми особенностями, которые замечаются при таких соединениях, как мы рассматривали при растворах. [5]
К числу наиболее точных исследований, показывающих, что при химических превращениях вес вещества сохраняется, относятся определения бельгийского ученого С гаса, подробнее изложенные в главе 24 ( при серебре), так как он точно взвешивал ( производя все необходимые поправки) действующие и происходящие вещества. В настоящее время можно, однако, взвешивать гиря, подобные платиноиридовым, весящие от 1000 до 400 г, с полной точностью до стомиллионных долей килограмма, как это достигнуто в Главной Палате мер и весов, но такая высокая ( высшая, чем в каких-либо иных непосредственных измерениях) точность достижима только при соблюдении множества предосторожностей и только для тел такой твердости и неизменяемости, как плати-иоирядовые гири. В обычных же химических исследованиях, особенно когда взвешивают стеклянные сосуды и жидкости или газы, едва достижима уверенность в десятых долях миллиграмма, потому что разного рода поправки на взвешивание ( приведение к пустоте), стирание поверхности, гигроскопичность и др. более или менее влияют на результат. [6]
К числу наиболее точных исследований, показывающих, что при химических превращениях вес вещества сохраняется, относятся определения бельгийского ученого Стаса, подробнее изложенные в 24 - й главе ( при серебре), так как он точно взвешивал ( производя все необходимые поправки) действующие и происходящие вещества. В настоящее время можно, однако, взвешивать гири, подобные платиноиридовым, весящие от 1000 до 400 г, с полной точностью до стомиллионных долей килограмма, как это достигнуто в Главной палате мер и весов, но такая высокая ( высшая, чем в каких-либо иных непосредственных измерениях) точность достижима только при соблюдении множества предосторожностей и только для тел такой твердости и неизменяемости, как платиноиридовые гири. В обычных же химических исследованиях, особенно когда взвешивают стеклянные сосуды и жидкости или газы, едва достижима уверенность в десятых долях милиграмма, потому что разного рода поправки на взвешивание ( приведение к пустоте), стирание поверхности, гигроскопичность и др. более или менее влияют на результат. [7]
Для каждого аммиакального остатка может существовать два случая замещения - обмен одного или обоих паев водорода; далее, случаи замещения будут различаться, смотря по тому, в каком аммиакальном или водном остатке - соединенном с окисленным или с гидрогенизированным углем - произошло замещение. Все это, очевидно, должно условливать огромное разнообразие происходящих веществ и многочисленные случаи изомерии между ними. [8]
Бутлеров подчеркивает важность реакций двойного разложения, в частности, потому, что на них основывается большая часть заключений об аналогии веществ; замещения же и аналогии приводят к понятию о типах. Группы, вошедшие в двойное разложение, могут служить типами происходящего вещества и наоборот. [9]
Бутлеров подчеркивает важность реакций двойного разложения, в частности, потому, что на них основывается большая часть заключений об аналогии веществ; замещения же и аналогии приводят к понятию о типах. Группы, вошедшие в двойное разложение, могут служить типами происходящего вещества и наоборот. [10]
Следовательно, если бы продукты были вполне чисты и превратились бы вполне друг в друга, то из 60 пудов колчедана получилось бы 98 пудов купоросного масла, пошло бы в дело 117 пудов поваренной соли, получилось бы 142 части серно натровой соли или 106 пудов прокаленной соды и 127 пудов сухой белильной извести. В основании практики лежат эти числа, но в действительности они бывают иными от нечистоты первоначальных и происходящих веществ и от неполного превращения. Приложенные цифры служат, однако, пределом, к которому практика может и стремится подойти. [11]
И Бутлеров переходит к критике теории замещения химических реалистов и особенно той формы, которая защищалась Бертло и Меншуткиным. Он указывает, что химики, объясняющие изомерию различием генетических уравнений, по-видимому, забывают, что совсем нередко уравнения могут быть различны, а происходящие вещества оказываются тем не менее тождественными [ там же, стр. [12]
Изучение же двойных соляных разложений в системах гомогенных представляет такие трудности, которые поныне нельзя считать вполне разрешенными. Однако, попытки и здесь давно существуют, хотя большинство относящихся сюда исследований произведено в водных растворах. Но так как вода сама тело солеобразное, может соединяться с солями, основаниями и кислотами и вступать с ними в двойные разложения, то поэтому такие реакции в растворах представляют в сущности очень сложный случай [290], потому что вода может действовать различно на взятые и происходящие вещества. Реакции между спиртами и кислотами, в этом смысле гораздо проще и потому их значение для утверждения учения Бертолле особенно велико. С ними по простоте могут быть сравнены только случаи обменного разложения, изученные проф. RBr, с одной стороны, и мажду СВг4 и RC1 с другой. Эти реакции удобны для изучения по той причине, что взятые RC1 и RBr относились ( как ВС13, SiCl4, TiCI4, POC1S и SnCl4) к числу веществ, водою разлагаемых, тогда как СС14 и СВг4 водою не разлагаются, а потому, нагрев, напр. [13]
В доказательство этого можно привести то, что барий имеет объем ( 36) больший, чем прочная водная окись ( уд. Для тяжелых металлов объем соединения всегда более объема металла; мало того, для таких соединений, как AgJ ( rf 5.7), HgJ2 ( d 6.2, объемы соединений: 41 и 73), объем соединения больше суммы объемов составных начал. При таких родах соединения твердых и жидких тел между собой, каковы растворы, сплавы, изоморфные смешения и тому подобные слабые химические соединения, сумма объемов действующих тел постоянно очень близка к объему происходящего вещества, но здесь объем то немного больше, то немного меньше начального. Считаю не излишним заметить, что совокупность современных сведений об удельных объемах твердых и жидких тел заслуживает новой полной обработки, которая должна уяснить много накопившихся здесь разноречий. [14]
Впрочем, в присутствии избытка аммиачных солей, некоторая часть железа не осаждается щелочами и углешелочными солями, что указывает на образование двойных аммиачных солей. Соли закиси железа имеют обыкновенно зеленый, но не яркий, цвет и дают растворы также слабо-зеленоватого цвета, тогда как соли окиси имеют обыкновенно бурый или красно-бурый цвет. Соли закиси, будучи способны к окислению, составляют явственные восстановители, напр. Все эти реакции совершаются особенно хорошо в присутствии избытка кислоты. Это зависит от того, что, действуя восстановительно, закись железа FeO переходит в окись Fe2O3, а в состоянии окиси она требует больше кислоты-для образования средней соли, чем в состоянии закиси. Действительно, в средней, напр, сернокислой соли закиси FeSO4 на 1 пай железа приходится 1 пай серы в серной кислоте, а в средней соли окиси железа Fe2 ( SO4) a на 1 пай металла находится 1 / 2 пая серы в виде элементов серной кислоты. Простейшее окислительное средство для превращения солей закиси железа в соли окиси составляет хлор в присутствии воды, напр. Когда требуется произвести такое превращение, лучше всего прибавлять к раствору соли закиси железа бертолетовой соли и соляной кислоты; чрез их взаимодействие образуется хлор, который и действует окислительно. Подобное же действие производит, хотя медленнее, азотная кислота. Полное и быстрое окисление солей закиси железа в соли окиси производится хромовою или марганцовою кислотою НМпО4, в присутствии кислот, напр. Эту реакцию легко наблюдать по изменению цветов, легко уловить и конец ее, потому что КМпО4 дает растворы ярко-красного цвета, и если приливать их к раствору соли закиси железа, то в присутствии кислоты тотчас происходит написанная реакция, и тогда раствор обесцвечивается, потому что все происходящие вещества очень слабо окрашивают растворы. [15]