Cтраница 1
Дибензилсульфоксид не адсорбируется на катоде при малых плотностях тока и потому не влияет на содержание водорода в осадке. Действие мышьяка в этих условиях также ничтожно. [1]
![]() |
Влияние природы сульфоксидов ( 0 2 н. на поверхностное натяжение ртути в 0 1 н. H2S04 ( фон. [2] |
Дибензилсульфоксид, по-видимому, плохо адсорбируется на поверхности железа в кислотах, поэтому он слабо ингибирует коррозию. [3]
Дибензилсульфоксид также образуется при окислении ди-бензилсульфида хромовой кислотой в уксусной кислоте при 60 - 80 [31]; в результате окисления дибензилсульфида кислородом воздуха в присутствии ненасыщенных жирных кислот или масел, содержащих эти кислоты [35]; при действии на ди-бензилсульфид азотной кислоты уд. [4]
Расщепление дибензилсульфоксида под действием хлористого водорода в различных растворителях описано Смитом [53]; им отмечено образование бензальдегида, бензилмеркаптана, дибензил-дисульфида и небольшого количества дибензилсульфида. [5]
Реакции дибензилсульфоксида и дибензилсульфона с серой идут при относительно низкой температуре порядка 200 С. При этом выделяется не SC, a H2S, что свидетельствует о разрыве связи С - Н в бензильной группе; образовавшийся бензильный радикал [100] далее принимает участие в формировании продуктов реакции. [6]
Диметил -, дифенил - и дибензилсульфоксиды в среде пропанола-2 с 10 % воды при температуре ниже ШО С окисляются кислородом до сульфонов [175, 728]; реакция ускоряется в присутствии хлоридов иридия и родия, способных полностью или частично превращаться в комплекс с сульфоксидом, который и катализирует реакцию. Выход сульфонов колеблется в пределах 20 - 90 % в зависимости от строения сульфоксида и условий реакции. [7]
К ингибитору для увеличения защитного эффекта рекомендуется добавлять ди-о-толилтиомочевину или дибензилсульфоксид. [8]
В качестве примеров активных дефолиантов в патенте приведены: дифенилсульфоксид, дибензилсульфоксид, ди-н-бутил-сульфоксид и ди-н-додецилсульфоксид. [9]
Эрмел и Хорнер [95] считают, что по механизму вторичного ингибироваиия подобно дибензилсульфоксиду действуют и четвертичные органические соединения ониевой формы, например производные мышьяка и серы. Однако, по мнению Фишера [96], такие ониевые производные, как трифенилбензилфосфоний и три-фенилбензиларсоний, изменяют скорость коррозии по механизму первичного ингибироваиия, адсорбируясь на электроде в виде ониевых солей. [10]
В обзоре Трабанелли и Караситтн [62] отмечается, что высокими защитными свойствами обладает дибензилсульфоксид, пропаргиловый спирт, а - и р-нафталамины, производные тиокарбами-да, пиридиновые и хинолиновые основания, гексаметилентетр-амин, а также продукты конденсации альдегидов с аммиаком и аминами. Среди углеводородов весьма эффективными являются углеводороды ацетиленового ряда. Особое внимание уделяется азотсодержащим соединениям, включая алифатические и ароматические амины, циклические амины, продукты реакции альдегидов с аммиаком и аминами, азолам, производным пиридина, хи-нолиновым основаниям, солям четвертичного аммониевого основания, таким, как галогениды тетрабутиламмония, ониевым соединениям мышьяка, фосфора и серы, органическим производным фосфора с селеном и серой в молекуле. Из серосодержащих соединений упоминаются тритионы, меркаптан и его производные, сульфоксиды, фенилтиокарбамиды. [11]
При электролизе, дибензилсульфида в смеси уксусной и соляной кислот при 25 образуется дибензилсульфоксид. [12]
Впервые реакцию между хлористым тионилом и магнийорганическими соединениями описал в 1910 г. Штреккер [1], по которому при действии хлористого тионила ( 1 моль) на бромистый фенилмагний ( 2 моль) получается только дифенилсульфоксид; в случае хлористого бензилмагния получается дибензилсульфоксид и немного дибензилсульфида. Образование сульфо-ксида Штреккер совершенно правильно объясняет заменой атомов хлора в молекуле SOCh на органические радикалы. [13]
Ранее Эгри [105] и Бейтмен [106] указали, что окисление сернистых соединений приводит к заметному увеличению адсорбционной способности их по сравнению с ароматическими углеводородами. Авторами были измерены статическим методом изотермы адсорбции для бензола, хлороформа, дибензотиофена, дибензилсульфоксида и дифенилсульфоксида из разбавленных растворов на силика-геле АСМ и окиси алюминия. Результаты показали, что адсорбция сульфоксидов намного выше, чем адсорбция бензола, хлороформа и дибензотиофена. [14]
Разработанная нами [126] методика хроматографирования окисленной нефтяной фракции весьма проста: окисленную фракцию пропускают через силикагель, все неполярные компоненты вымывают бензолом, после чего сульфоксиды вытесняют спиртом. Алифатические сульфоксиды очищают также на сильнокислых катионитах, например на катионообменнике Dowex 50 [207]; ароматические сульфоксиды и дибензилсульфоксид в этом случае не адсорбируются. [15]