Cтраница 2
На установках имеется оборудование для промотирования катализатора хлором в циклах реакции и регенерации и для регулирования влажности в системе риформинга. [16]
![]() |
Испытания трудновосстановимых окислов в синтезе из СО и Н2. [17] |
В связи с этим было предпринято изучение промотирования кремнекислотных катализаторов добавками различных трудновосстановимых окислов. Было изучено влияние окислов AI2O3, MgO, CaO, WO3ThO2 порознь и в различных сочетаниях друг с другом. [18]
Широкое распространение при приготовлении промышленных контактов получило использование явления промотирования катализаторов, открытое в начале нашего века. [19]
Многие авторы упоминают об отсутствии достаточно полных сведений по промотированию катализаторов дегидратации. [20]
Возможно, что к этому же типу активации следует отнести промотирование катализаторов гидрирования следами кислорода. За исключением некоторых специальных случаев, часть из которых уже упоминалась выше, кислород является не очень активным каталитическим ядом. С другой стороны, имеются доказательства того, что при скрупулезном удалении из систем последних следов кислорода наблюдается вообще подавление гидрогенизационного процесса; особенно ясно виден эффект, вызываемый недостатком кислорода, в таких системах, в которых гидрируемый субстрат сам удаляет следы кислорода. Примером такой системы может служить гидрирование фталевого ангидрида. Вильштеттер и Жакэ [46] нашли, что при гидрировании фталевого ангидрида в присутствии платиновой черни абсорбция водорода прекращается задолго до того, как поглотится теоретически возможное количество его, но что активность катализатора может быть восстановлена путем введения в систему следов воздуха или кислорода. [21]
![]() |
Промоторы в кружках, яды в рамках. [22] |
В 1934 г. Аблезова и Рогинский открыли явление так называемого газового промотирования катализаторов. Предположения о существовании явлений, подобных этому, высказывались давно. В рамках теории промежуточных соединений о своеобразном промотировании посредством следов воды и кислорода говорили Ипатьев [114], Вильштеттер [115] и другие. Рогинский и сотрудники [116-119] для осуществления плана, намеченного еще в 1928 г. [120], экспериментально доказали, что весьма чистые, специально обезгаженные металлы ( в том числе тонкие металлические пленки, нанесенные на стекло) практически лишены каталитической активности. [23]
В результате периодической залповой подачи воды в реакционную зоне при одновременном промотировании катализатора хлором ( 3 - 5 ррт) через 15 суток активность катализатора была не только полностью восстановлена, но и улучшена на пять градусов. [24]
Не меняется и материальное оформление высокотемпературного оборудования установки каталитического риформинга с промотированием катализатора хлором. [25]
Пример приготовления промотированного алюмо-платино-вого катализатора приведен ниже, так как в настоящее время наибольший интерес представляет промотирование катализаторов для низкотемпературной изомеризации. Пока же отметим, что введение металлов-промоторов преследует не только повышение активности, но и другие цели. В работе [65] при введении в алюмо-платиновый катализатор 15 - 30 % РЬ ( от количества Pt) сумели понизить гидрокрекирующую активность катализатора, а изомеризующая активность систем Pt на AlgOg и P t Pb на А12О3 осталась одинаковой. Промотирование алю-мо-платиновых катализаторов рением и кадмием осуществляют, чтобы повысить стабильность катализатора и как можно более длительно проводить процесс при относительно низком давлении водорода. В присутствии мышьяка, германия и висмута в начальный период работы катализатор не проявляет значительной крекирующей активности и более стоек к дезактивированию микропримесями соединений, содержащих серу и кислород. [26]
При переходе от одного катализатора к другому возможны резкие изменения кинетических зависимостей и механизма процесса, даже в результате промотирования катализатора или других факторов, изменяющих электронную структуру поверхности. Поэтому, если отвлечься от других допущений, лежащих в основе кинетического метода, то можно считать, что надежность получаемых с его помощью величин зависит от надежности данных о кинетике и механизме процесса. В ответ на эту критику А. А. Баландин и А. А. Толсто-пятова [958] указывают, что выбор Т мало влияет на конечные величины энергий связей. [27]
Можно предположить, что одним из результатов промотирования алюмосиликатного катализатора соединениями галогенов является образование либо новых активных центров в результате взаимодействия хлористого водорода с ионами алюминия, либо повышение активности и изменение избирательности катализатора за счет электронного промотирования катализатора. [28]
Явление, когда катализатор активируется под действием примеси, называют промотированием. Промотирование катализатора может быть обусловлено различными причинами: увеличением работающей поверхности катализатора, что связано с увеличением множителя & о в (1.1), стабилизацией его текстуры или изменением природы активных центров. Классическим примером промотора первого типа является примесь АЬО3 в железном катализаторе при синтезе аммиака, а второго типа - К2О для того же катализатора. [29]
Такое запоздание объясняется тем, что при всех известных методиках изготовления ванадиевых катализаторов готовый катализатор неизбежно содержит значительное количество солей щелочных металлов. Поэтому всегда происходило промотирование катализатора соединениями щелочных металлов, и их влияние на активность катализатора не сразу могло быть замечено. [30]