Cтраница 3
Композиции хинондиазидных фоторезистов состоят, как правило, из эфира полифенола с 5-сульфокислотой 2-диазо - 1-нафта-линона, низкомолекулярной фенольной или крезольной НС с Мп 600 - Ь 900 или этилакрилат-стирол-метакрилатного сополимера ( фирма GAF, США) и растворителя. Кроме этих основных компонентов в состав композиции могут входить промоторы адгезии, красители, индикаторы, пластификаторы, наполнители и др. Фо-горезистные пленки толщиной до 10 мкм формируют из раствора на подложках SiO2 / Si, анодированного алюминия и других материалов. Под действием дозированного света ( экспонирование) нафтохинондиазидный остаток изомеризуется с выделением азота в замещенный кетен; последний быстро гидролизуется, превращаясь в производное инденкарбоновой кислоты. В отличие от исходного диазида, кислота растворима в водных щелочах, что делает возможным проявление фотолизованной пленки; при проявлении на фотолизованных участках с подложки удаляется инденовый и полимерный компонент пленки. Образующийся высокоразрешенный рельеф ( до 1000 линий на 1 мм) служит маской при кислотном и щелочном травлении подложки. [31]
Полученные ими результаты показали, что по комплексу адгезионных свойств новый промотор адгезии не только не уступает применяемым в настоящее время импортным нафтенату Со и Манобонду 680С и отечественному модификатору КС, но и превосходит их по начальному уровню прочности связи. [32]
В японской заявке [274] также в качестве промотора адгезии применяют соль кобальта алифатической карбоновой кислоты формулы: ( R XR CCCCOOH, где R1 3 - алкил Ci. Недавно появилась рекламная статья [275], в которой сообщается о трех новых промоторах адгезии: 1 - ГМММ на кремнеземе в качестве носителя; 2 - новолак, 3 - заменитель Со - содержащих промоторов. К сожалению, отсутствует информация о свойствах резин с данными веществами. [33]
Выше уже отмечалось [275], что ново лак может в шинных смесях выступать в роли промотора адгезии. В немецкой заявке [280] для улучшения адгезии к армирующим материалам на основе стального корда в качестве промотора адгезии в резиновую смесь добавляют модифицированный новолак, который изготовляется одновременной реакцией многоатомного фенола с альдегидом и ненасыщенным углеводородом в присутствии кислого катализатора при повышенной температуре. Промотор изготовляется из резорцина, альдегида СМо и ненасышенного углеводорода, в частности, резорцина, формальдегида или соединения, отщепляющего формальдегид, и винил ароматического углеводорода. Дозировка адгезионного промотора составляет до 20 % в расчете на резиновую смесь. При введении модифицированного новолака достигается высокая прочность крепления к армирующим материалам, стабильная при воздействии влаги. [34]
Адгезионное взаимодействие термопластичных эластомеров с олигомерными грунтами, модифицированными силанами, по-видимому, состоит в частичной диффузии смолы в каучук, реагирующей с силаном. Специфической способностью к модификации в данном случае обладают аминосодержащие силаны; другие же силаны, указанные в табл. 1, способствуют улучшению адгезионных свойств реакционноспособных смол, но неэффективны как добавки к промоторам адгезии термопластичных каучуков. [35]
На международной конференции по резине, состоявшейся в Москве в 1994 году, был сделан доклад [276] по влиянию структуры кобальтовых промоторов на адгезию резин на основе НК к латунированному металлокорду. Представленные в докладе данные по влиянию различных промоторов, включая нафтенат кобальта и Манобонд 680С, на адгезию к латунированному металлокорду, содержащего 80 % Си в покрытии, показывают, что все исследованные промоторы адгезии ускоряют вулканизацию резины, не оказывая существенного влияния на ее физико-механические свойства. [36]
Рассмотрим структуру силановой пленки. Триалкоксиеиланы легко подвергаются гидролитической полимеризации с образованием трехмерного полисилоксана. Использование силановых промоторов адгезии обычно происходит в присутствии воды и кислоты ( основания) [68], и поэтому осаждение полимерной пленки вполне возможно. Такие пленки обычно значительно толще мономолакулярного слоя силанового мономера и, по-видимому, представляют собой прочно удерживаемую поверхностью полисилоксановую сетку, на которой расположены гидролизованные или частично гидролизованные силаны и короткие звенья молекул полисилоксанов. Эти низкомолекулярные компоненты могут быть легко удалены с поверхности субстрата при промывке органическим растворителем или даже при длительном контакте с водой. Маловероятно, чтобы триалкоксисиланы образовывали металлсилок-сановые связи с таким инертным металлом, как золото. Однако если покрытие представляет собой высокомолекулярную силокса-новую сетиу, то оно должно быть устойчиво к десорбции благодаря своей низкой растворимости, а также потому, что его полимерные сегменты связаны с поверхностью многочисленными связями. Чтобы удалить с поверхности такую полимерную сетку, необходим разрыв всех связей одновременно. Даже когда эти связи слабы и обусловлены неспецифическим дисперсионным взаимодействием, для их разрыва требуется большая энергия активации. [37]
Необходимость разработки других силиконовых вспомогательных компонентов - адгезионных подслоев под полиорганосилокса-новые резины холодной вулканизации - вызвана следующим. Обычные полиорганосилоксановые резины, обладая ярко выраженными антиадгезионными свойствами, могут адгезировать только к подложкам, обработанным специальными агентами. В ходе такой обработки адгезионные подслои, называемые также праймерами или промоторами адгезии, модифицируют поверхности, подготавливая их последующее химическое взаимодействие с силиконовыми резинами. Предполагается, что и сам процесс модифицирования поверхности протекает как химическое взаимодействие функциональных группы праймера с функциональными группами, находящимися на поверхности материала подложки. Таким образом, праймеры должны иметь два типа функциональных групп для взаимодействия с подложкой и резиной. На основе этих представлений разработан адгезионный подслой марки АПС [22], представляющий собой систему винилгидридциклосилоксанов, растворенных: в винилтрис ( метоксиэтокси) силане. [38]
Эти соединения характеризуются реакционноспособностью в реакциях радикального захвата с образованием нитроксиль-ных радикалов. Введение ДФН в ненаполненные резиновые смеси приводит к увеличению их когезионнои прочности примерно в полтора раза, что свидетельствует об усилении межмолекулярного взаимодействия в эластомере. Несколько ранее было показано, что ФБН могут быть эффективно использованы в качестве промотора адгезии резин к латунированному металло-корду. [39]
Однако если на границе раздела образуются полимолекулярные слои, то прочность их на сдвиг ниже, чем двух соседних материалов, в результате чего прочность связи оказывается недостаточной. Поэтому концентрация и относительная совместимость таких добавок могут принимать критические значения. Для термопластов, поскольку они обычно используются с субстратами при повышенных температурах, в качестве промоторов адгезии следует выбирать вещества, действующие прежде всего как высокотемпературные пластификаторы. Например, для полиэтилена с металлическим субстратом хорошим промотором адгезии служит стеариновая кислота. [40]
Однако если на границе раздела образуются полимолекулярные слои, то прочность их на сдвиг ниже, чем двух соседних материалов, в результате чего прочность связи оказывается недостаточной. Поэтому концентрация и относительная совместимость таких добавок могут принимать критические значения. Для термопластов, поскольку они обычно используются с субстратами при повышенных температурах, в качестве промоторов адгезии следует выбирать вещества, действующие прежде всего как высокотемпературные пластификаторы. Например, для полиэтилена с металлическим субстратом хорошим промотором адгезии служит стеариновая кислота. [41]
Способность соединения к релаксации напряжений следует принимать во внимание уже на стадии его формирования. Как правило, стремятся к максимальной степени взаимодействия адгезив - субстрат для того, чтобы обеспечить наибольшие значения прочности и долговечности соединения. Однако из сказанного ясно, что это может ухудшить перераспределение напряжений на границе раздела фаз и показатели клеевого соединения. Действие получивших распространение грунтов ( праймеров), так называемых промоторов адгезии, в том числе обладающих поверхностно-активными свойствами, часто может объясняться именно повышением способности соединения к релаксации напряжений, а не улучшением взаимодействия между компонентами. [42]
В монографии приведен подробный материал по всем каучу-кам, отечественным и зарубежным, используемым в производстве шин. Особое внимание уделено перспективным маркам каучуков. Много внимания уделено олигомерам для шин. Кроме того, рассмотрены основные ингредиенты шинных смесей с особым акцентом на промоторы адгезии и модификаторы шинных резин. [43]
Показано, что продукты переработки гальваношламов могут использоваться в качестве ингредиентов резиновых смесей многоцелевого назначения. Так, установлено, что гальваношламы в виде гидроксидов и в оксидной форме способствуют активации процесса вулканизации, образуя стеараты цинка, кальция, магния и, частично, алюминия, никеля и меди. Эффективна замена в ряде рецептур на эти продукты таких наполнителей, как каолин и мел. Показано, что при этом также возрастает скорость вулканизации. Отмечено, что при введении продукта переработки гальваношламов взамен пигмента красного железооксидного в резиновые смеси для промежуточного слоя рукавов высокого давления увеличивается усталостная выносливость, сопротивление раздиру вулка-низатов, а при использовании в эбонитовых смесях возрастают прочность крепления к стали и термостойкость. Опробовано применение полученного вторичного продукта в качестве промотора адгезии резин брекерного типа к латунированному металлокорду взамен традиционно применяемого нафтената кобальта. [44]