Cтраница 3
Спустя 2 / часа в стакан подливают из промывалки дестиллиро-ванную воду, обмывая ею покрывавшие стакан половинки часового стекла, а также и верхние части стакана до тех пор, пока весь катод не окажется под поверхностью электролита. Электролиз продолжают еще 30 мин. Если после этого на верхней кромке катода незаметно и следов меди, то приступают к промыванию электродов, полагая электролиз оконченным. Затем еще раз доливают воды и проверяют, не происходит ли порозовение проволоки катода. [31]
Полярографический датчик состоит из штатива, на котором крепится стеклянная полярографическая ячейка с ртутным капельным электродом и резервуаром с ртутью. Вспомогательным электродом служит слой донной ртути. Раствор в ячейке при подготовке к работе можно перемешивать мешалкой ( в процессе съемки полярограмм мешалка должна быть отключена. Ячейку при работе никогда не снимают: промывание электродов дистиллированной водой и заполнение исследуемым раствором производят с помощью бокового отвода ячейки. Растворы сливают, открывая кран, находящийся в нижней части электролизера, в специальный стаканчик или чашку, из которых раствор переносят в сосуд для отходов ртути в подносе ( в раковину не сливать. [32]
Из раствора нитрата серебра на Pt-катоде осаждается металлическое серебро, которое затем взвешивают. Во избежание обеднения раствора Ag при измерении больших величин количества электричества в качестве анода используют серебряную пластинку, окисляющуюся до А § - ионов, которые пополняют убыль их вследствие катодного процесса. Преимущество этого кулоно-метра перед медным заключается в том, что серебро имеет почти в три раза больший электрохимический эквивалентный вес, чем медь, и не окисляется на воздухе. Недостатком является рыхлость отложенных на катоде кристаллов серебра, которые легко осыпаются при неудачном промывании электрода. Плотные осадки получаются при использовании аммиачных или цианидных растворов солей серебра. [33]
Электрохимические кулонометры представляют собой электролизеры, в которых определяют массу продукта, образующегося в растворе или выделяющегося на электроде ( электродах) со 100 % - ной эффективностью. По массе образовавшегося продукта рассчитывают Q. В зависимости от природы реакции и способа определения массы выделившегося продукта электрохимические кулонометры подразделяются на гравиметрические, титрационные, газовые, спектрофотометрические и др. Среди них высокой точностью отличается серебряный кулонометр. Однако он неудобен в работе из-за рыхлости образующегося на катоде осадка частиц серебра, которые осыпаются при промывании электрода. [34]
Не выключая тока, производят промывание электродов. Промывание удобнее всего производить следующим образом: сперва убирают кольцо, поддерживавшее стакан, и осторожно, чтобы не задеть катода, опускают стакан. Не теряя времени ( но и не спеша), под электроды подносят стакан с чистой водой и поднимают его настолько, чтобы электроды погрузились в воду приблизительно до того места, которым они соприкасались с часовым стеклом. Через минуту стакан опять убирают и заменяют следующим стаканом с Чистой водой. Промывание электродов производят раза четыре, следя за тем, чтобы они оставались на воздухе всего несколько секунд. [35]
Остаток извлекают водой, нагревают до кипения и охлаждают. Если в сплаве содержится значительное количество свинца, то по истечении 1 - 2 часов уже можно отфильтровать сернокислый свинец. Но если свинца мало, то нагретый до кипения раствор следует перед фильтрованием оставить стоять по крайней мере на 12 часов. Сернокислый раствор либо непосредственно подвергают электролизу для определения меди, либо нейтрализуют его сначала аммиаком, прибавляют на каждые 100 мл жидкости по 10 мл концентриров. К освобожденному от меди раствору прибавляют воду, служившую для промывания электродов, нейтра - лизуют все тщательно аммиаком и, очень слабо подкислив раствор серной или уксусной кислотой ( см. стр. И здесь безусловно необходимо осадок после взвешивания проверить на чистоту. Фильтрат от сернистого цинка можно затем прокипятить для удаления сероводорода, окислить бромной водой и осадить, как обычно, аммиаком железо и алюминий. [36]