Cтраница 3
При старении полимеров, протекающем в условиях термического окисления, воздействия солнечного света или рентгеновских лучей, в первой стадии часто преобладают процессы деструкции, что проявляется в некотором начальном повышении проницаемости полимеров. В последующем, при развитии процессов сшивания, образование поперечных связей приводит к снижению гибкости молекул и уменьшению проницаемости. [31]
![]() |
Коэффициенты диффузии и газопроницаемости термопластов при 20 - 25 С ( 13 ]. [32] |
Проницаемость полимеров по отношению к органическим жидкостям и парам зависит от их химической природы. Наибольшую проникающую способность имеют ароматические углеводороды и их пары, меньшую - алифатические углеводороды и минимальную - спирты и кетоны. [33]
Большое значение начинают приобретать газоразделительные мембраны из полимеров, обладающих, как известно, различной проницаемостью для разных газов [ 16, с. Проницаемость полимеров для газов связана с растворимостью и коэффициентом диффузии газов в полимерах. [34]
Для методически правильного подхода к исследованию газопроницаемости сварного соединения и основного материала термопластов особенно важно выбрать метод испытаний. Для определения проницаемости полимеров используют несколько методов: сорбционный метод [22]; так называемый газостатический метод [78]; метод, основанный на фиксировании изменений давления в вакуум-камере под влиянием перехода молекул газа через испытуемый образец при наличии градиента давления по обе его стороны; метод газовой хроматографии. [35]
![]() |
Свойства облученного ПТФЭ. [36] |
При этом для гелия наблюдается пост-эффект: проницаемость возрастала от 0 4 - 10 - 10 сразу же после облучения до 8 - 10 10 см3 См-2 С-1-см ( см рт. ст.) 1 после 3 - 5 дней хранения при комнатной температуре. Более обычное влияние проницаемости полимера косвенно проявляется также в скоростях исчезновения свободных радикалов ( в основном контролируемых диффузией), которые ниже в кристаллических областях облученного ПТФЭ. [37]
![]() |
Проницаемость полимеров для газов2 при 25 С. [38] |
Коэффициенты сорбции газов, критические температуры которых ниже 0 С, характеризуются приблизительно величинами одного порядка. В связи с этим проницаемость полимеров по отношению к данному газу определяется в основном коэффициентом диффузии. [39]
Область применения полимерных материалов в значительной мере определяется характером воздействия на них газов, паров и жидкостей. Важнейшими величинами, характеризующими механическую проницаемость полимеров являются: скорость переноса, коэффициент диффузии и коэффициент проницаемости. [40]
Носители ( твердую фазу) обычно классифицируют по типам полимеров. Было выполнено очень много работ по изучению проницаемости полимеров по отношению к газам и парам. [41]
С увеличением молекулярной массы полимера коэффициенты диффузии газов и жидкостей уменьшаются, стремясь к определенному ( для каждого полимера) минимуму, начиная с некоторой критической молекулярной массы. Повышение монодисперсности ( отсутствие низкомолекулярных фракций) также понижает проницаемость полимеров. [42]
На проницаемость покрытий влияет также способ их отверждения. При образовании поперечных связей между молекулами снижается гибкость цепных молекул, что способствует уменьшению проницаемости полимера. Известно, что пространственно-структурированные полимеры с частыми поперечными связями характеризуются низкой водо - и газопроницаемостью. От структурной пористости, а также от присутствия в полимере гидрофильных групп ( карбоксильных, гидроксильных, эфирных), сорбирующих влагу, зависит степень набухаемости полимерного материала. При высокой сорбционной способности полимерная пленка прочно удерживает влагу, тем самым ограничивает ее доступ к металлической поверхности. Истинные поры, образующиеся в лакокрасочном покрытии после улетучивания растворителей, служат каналами, по которым к металлической поверхности могут проникать вещества, вызывающие ее коррозию - кислород, влага, ионы и молекулы электролитов. Суммарный эффект от работы пор обоего рода определяет влаго - и газопроницаемость полимерного материала. [43]
Показатели набухания и проницаемости количественно связаны между собой и поэтому рассматриваются совместно. В отличие от химической стойкости, характеристикой которой служат валентные связи в молекулах, набухание и проницаемость полимеров определяются силами притяжения между соседними макромолекулами в цепи, зависящими от расстояния между ними, а также от полярности этих молекул. Наиболее плотные упаковки макромолекул, связанные с регулярностью их структуры, образуют кристаллические участки, обладающие повышенной жесткостью, прочностью, а также высоким сопротивлением проницаемости. [44]