Cтраница 2
При приготовления этой смеси следует учесть, что скорость пропускания окиси углерода должна быть вдвое больше скорости пропускания хлористого водорода. По окончании реакции содержимое банки выливают на лсд, верхний слой отделяют, а нижний - извлекают эфиром. Эфир отгоняют, остаток присоединяют к основной иассс продукта н последний перегоняют. Выход бензальдегада составляет 85 - 90 % теоретического. [16]
Еще в 1908 г. Е. И. Орлов установил, что при пропускании окиси углерода и водорода над катализатором, состоящим из никеля и палладия, высаженных на коксе, образуется этен. [17]
Этот л-аллильный комплекс хлорида палладия с высоким выходом образуется при пропускании окиси углерода в раствор аллилхлорида в метаноле, содержащий хлорпалладпиат натрия. [18]
Другой способ был основан на реакции, открытой в 1908 г. Е. И. Орловым, который показал, что при пропускании окиси углерода с водородом над катализаторами ( Ni, Pd) образуются этилен и другие непредельные углеводороды. Основываясь на реакции Е. И. Орлова, Фишер и Тропш в 1926 г. разработали технический метод синтеза жидкого топлива. Они показали, что при пропускании смеси окиси углерода и водорода над некоторыми катализаторами при 200 - 300 С получаются предельные углеводороды. [19]
Октакарбонил родия, Rh2 ( CO) 8, получают действием окиси углерода па металлический родий при высоком давлении или пропусканием окиси углерода под давлением над иодидом родия ( Ш), нагретым до 70 - 75, в присутствии металлической меди. [20]
В 1926 г., примерно через семь лет после того, как Хейн впервые описал свой синтез хроморганического соединения, Жоб и Кассаль [72] опубликовали первый синтез гексакарбонилхро-ма ( 0) пропусканием окиси углерода в реагирующую смесь хлорида хрома ( III), фенилмагнийбромида и диэтилового эфира с последующим гидролизом полученного раствора. [21]
К этому же классу соединений со свойствами, промежуточными между свойствами комплексных и истинных металлоорганических веществ, примыкают открытые Шеллером и Шраутом [ 1041 продукты присоединения окиси углерода к солям ртути, которые получаются при пропускании окиси углерода под небольшим давлением ( 2 атм) в раствор уксуснокислой ртути. [22]
Получение бензальдегида по этому методу впервые было осуществлено в 1901 году Реформатским2, который использовал в этой реакции вместо нерастворимого в бензоле хлористого алюминия растворимую бромистую соль алюминия. Бензойный альдегид получается по методу А. Н. Реформатского пропусканием окиси углерода и хлористого водорода через бензол, содержащий свежеприготовленный А1Вг3 и CuCl. Выход чистого бензальдегида достигает 85 - 90 % or теоретического ( описание методики см. на стр. [23]
Наилучшим методом получения трихиноила является окисление 1 2 4 5-тетраокси - 3 6-диаминобензола азотной кислотой. Калиевая соль гексаоксибензола ( СОК) е образуется при получении калия из карбоната калия или при пропускании окиси углерода над нагретым калием. При подкислении этой соли выделяется гексаоксибензол. [24]
Наилучшим методом получения трихиноила является окисление 1 2 4 5-тетраокси - 3 6-диаминобензола азотной кислотой. Калиевая соль гексаоксибензола ( СОК) в образуется при получении калия из карбоната калия или при пропускании окиси углерода над нагретым калием. При подкислепии этой соли выделяется гексаоксибензол. [25]
В широкогорлую склянку, снабженную стеклянной мешалкой и трубками для ввода и вывода газа, помещают 30 г ж-ксилола и добавляют, при охлаждении водой, 45 г свежеприготовленного тонко измельченного хлористого алюминия и 4 г хлористой меди. Затем при нагревании до температуры 40 - 50 и непрерывном перемешивании пропускают в течение 4 - 5 часов окись углерода и хлористый водород, причем скорость пропускания окиси углерода должна быть вдвое больше скорости пропускания хлористого водорода. К концу реакции смесь становится настолько густой, что мешалка перестает двигаться. [26]
Другому производному ацетилена приписано строение Hg C ( HgN03) - СНО. К этому же классу соединений со свойствами промежуточными между комплексными и атомной структуры веществами примыкают открытые Шеллером и Шраутом6 продукты присоединения окиси углерода к солям ртути, которые получаются при пропускании окиси углерода под небольшим давлением ( две атмосферы) в раствор уксуснокислой ртути в метаноле или этаноле. Все эти вещества при плавлении, действии кислоты или симметризующих агентов легко выделяют окись углерода и могут также рассматриваться7 как молекулярные соединения последней, будучи поставлены в параллель с такими комплексами, как PtCl, 2СО, CuCl-CO 2Н208и др. См. [27]
Необходимо помнить, что некоторые металлы в процессе прямого взаимодействия с окисью углерода легко образуют летучие карбонилы и процесс ускоряется, если металл находится в высокодисперсном состоянии. Очевидно, что при адсорбционных измерениях с окисью углерода этого следует избегать. Например, карбонил никеля легко образуется в результате пропускания окиси углерода при давлении 101 кПа ( 1 атм) над высокодисперсным никелем при 350 - 370 К - Однако ситуация может еще более усложняться. По данным работы [81], адсорбция окиси углерода на катализаторах Ru / SiO2 ( - 1 % металла) и Ru / C ( - 0 2 % металла) приводит к образованию адсорбированных карбонилов рутения; интенсивное взаимодействие наблюдается при 333 - 423 К, но оно происходит даже при 300 К, о чем свидетельствует количество поглощенного газа, это же подтверждают спектры ЭПР. Следовательно, применять адсорбцию окиси углерода для определения удельной поверхности металлов, легко образующих карбонильные соединения, нужно крайне осторожно. [28]
Методы получения щавелевой кислоты из окиси или двуокиси уг - лерода более громоздки, чем получение ее окислением сахара. Получаемая такими методами щавелевая кислота менее чиста, однако возможность использования дешевого сырья, часто являющегося отходами производства аммиака, делает этот способ перспективным. В связи с этим представляет интерес процесс получения формиата натрия пропусканием окиси углерода через метанольный раствор щелочи и выделение ее из натриевой соли путем обработки азотной кислотой. [29]
Кальций, нагреваемый докрасна, разлагаег окись углерода, но не образует карбонила. Карбонилы стронция Sr ( CO) 2 и бария Ва ( СО) 2 были получены пропусканием окиси углерода через аммиачный раствор бариевых и стронциевых солей. [30]