Cтраница 1
Отыскание жидкого разделяющего агента, способного изменить относительную летучесть компонентов разделяемой смеси в требуемой степени и желательном направлении применительно к экстрактивной и азеотропной ректификации, как уже подчеркивалось, представляет очень сложную задачу. Заметим также, что даже при наличии эффективного разделяющего агента его регенерация часто очень сложна, как, например, при азеотропиой ректификации смеси этанол-вода. В ряде случаев увеличение относительной летучести близкокипящих компоиеитов, сдвиг и даже полное исчезновение азеотропной точки достигается методом солевой ректификации. Последняя Основана на изменении условий фазового равновесия системы в присутствии минеральных солей, растворимых в жидкой фазе, ио ие вступающих с ней в химическую реакцию. Таким образом, отличительной особенностью солевой ректификации является присутствие в жидкой фазе нелетучего вещества, выполняющего роль разделяющего агента. Как правило, относительная летучесть компонентов бинарной смеси возрастает с увеличением концентрации соли в растворе, причем уменьшается летучесть компонента, в котором данная соль лучше растворима. Так, например, при добавлении солей к водным растворам спиртов, органических кислот и других веществ падает относительная летучесть воды. [1]
Для процессов экстрактивной ректификации помимо жидких разделяющих агентов в ряде случаев используют твердые вещества, например соли. Такие процессы называют солевой ректификацией. Применяются также комбинированные разделяющие агенты, представляющие собой смесь чаще всего двух веществ. Так, для разделения смесей углеводородов путем экстрактивной ректификации в качестве разделяющих агентов используют полярные органические соединения с добавкой воды. [2]
Колонка содержит неподвижную фазу - вещество, представляющее собой адсорбент или жидкий разделяющий агент. Компоненты образца проходят через колонку в составе движущейся фазы - газовой или жидкой. Благодаря избирательному замедлению, вызываемому неподвижной фазой, компоненты смеси перемещаются с различными скоростями. [3]
В настоящее время термин хроматография используется как собирательное название для группы методов, которые на первый взгляд могут показаться не совсем одинаковыми. Тем не менее они имеют ряд общих черт. Например, все методы хроматографического разделения включают прохождение образца смеси через колонку или ее физический эквивалент. Эта смесь может быть жидкостью или газом. Колонка содержит неподвижную фазу - вещество, которое может представлять собой твердый абсорбент или жидкий разделяющий агент. Компоненты образца проходят через колонку в составе движущейся фазы - газовой или жидкой. Благодаря избирательному замедлению, вызываемому неподвижной фазой, компоненты смеси перемещаются через колонку с различными эффективными скоростями. Таким образом, наблюдается тенденция к разделению их на отдельные зоны или полосы, образующие так называемую хроматограмму. Хроматогра-фические методы предназначены для обнаружения, характеристики и, если это необходимо, выделения этих полос в некоторой точке, обычно на выходе из колонки. Предельная разрешающая способность хроматографии достигается с помощью противоточного процесса, включающего распределение между двумя фазами ( в результате адсорбции или растворения) на многих стадиях вдоль колонки. [4]
В процессах экстрактивной ректификации наиболее удобно применять в качестве разделяющих агентов вещества, являющиеся при обычных условиях жидкими. Однако не во всех случаях удается подобрать подходящие разделяющие агенты. Например, в качестве последних в процессах абсолютирования этилового спирта путем азеотропной ректификации используются вещества ( углеводороды или их производные), повышающие относительную летучесть не спирта, а воды, причем в такой степени, что в процессе ректификации она становится более летучим компонентом. Между тем температура кипения воды значительно выше температуры кипения этилового, спирта. Поэтому весьма желательно изыскание таких разделяющих агентов, которые повышали бы его относительную летучесть. Однако подобрать жидкий разделяющий агент, удовлетворяющий этому требованию, не удается. [5]