Cтраница 3
Диборан восстанавливает карбоксильную, но не затрагивает сложноэфирную, а также нитрильную группировки, а боргидрид натрия ( NaBH4) превращает в спиртовые группы лишь хлорангид-ридную, альдегидную и кетогруппу. [31]
Дибораны реагируют с различными донорами электронных Пар с образованием продуктов присоединения ( аддуктов) эмпирического состава LBH3, где L - донорная группа. Эти реакции связаны с системой мостиков в диборане. В принципе можно предположить, что диборан будет расщепляться одним из двух возможных способов. [32]
Геометрическое строение молекулы диборана В2Н6. [33] |
Диборан В2Н6 и этан С2Нв имеют однотипный элементарный состав. Атомы водорода в ней неэквивалентны: четыре из них образуют концевые связи, а остальные два - мостико-вые, лежащие в перпендикулярной плоскости. Уже само наличие мостиковых атомов водорода указывает на необычность связей в этой молекуле, так как, согласно классическим представлениям, водород одновалентен. Позже было установлено, что мостики могут образовать также и другие формально одновалентные атомы и группы атомов. [34]
Диборан реагирует с 1 3-бутадиеном, образуя полимерный органоборан, который при окислении щелочной перекисью водорода выделяет с выходом свыше 75 % смесь бутандиолов. [35]
Диборан присоединяется и к триметилсюшлдиэтилфосфину. [36]
Диборан можно получить различными способами. Он очищается от большинства примесей низкотемпературной ректификацией. В диборане, очищенном только низкотемпературной ректификацией, может присутствовать значительное количество криогенных и низко-кипящих примесей. [37]
Диборан долгое время фигурировал только в учебниках и экзаменационных билетах. [38]
Диборан получали следующим образом. Чистый водород пропускали через треххлористый бор при - 40 С и через образующуюся смесь пропускали электрический разряд при напряжении 12 - 15 кв и 10 мм рт. ст. Образовавшиеся хлористый водород, хлордибораны и непрореагировавший треххлористый бор конденсировали и таким образом отделяли от водорода; конденсат перегоняли для удаления хлористого водорода. [39]
Диборан очищали от других бороводоро-дов фракционной перегонкой. [40]
Диборан реагирует также с метоксиборгидридом калия с образованием боргидрида калия, но не взаимодействует с метилатом калия. [41]
Диборан количественно выделяется при добавлении боргидрида и может быть пропущен в раствор олефина в диглиме или триглиме. Диборан и олефин реагируют количественно, и другие продукты в этих условиях не образуются. Диборан прекрасно растворяется в тетрагидрофуране, который является хорошей средой для реакции диборана с олефинами. [42]
Диборан сам является хорошим топливом, но неудобен для применения, поскольку он представляет собой токсичный газ, сравнительно нестойкий уже при обычных температурах. При нагревании диборана образуются водород и высшие бороводороды; этим процессом в известной степени можно управлять, изменяя давление водорода. Стабильный пентаборан В5Н9 может быть получен при циркуляции диборана в смеси с водородом через реакционный сосуд при 200 - 250 С. Он был испытан в качестве ракетного топлива; это сравнительно стабильная жидкость, обладающая сильными восстановительными свойствами. Токсичность пентаборана не служит препятствием к его применению, но образование шлаков борного ангидрида и, вероятно, бороводо-родов, более высокомолекулярных, чем В10Н14, является помехой при его использовании. [43]
Диборан взаимодействует с рядом органических функциональных групп, например с карбонильной группой и олефиновой двойной связью. С олефинами образуются бортриалкилы, которые реагируют, как описано выше. Полагают, что для таких реакций могут быть использованы содержащие олефины отбросные газы нефтяной промышленности. [44]
Диборан ( В2Нв) обратимо присоединяется к алкенам, и аддукт при нагревании с уксусной кислотой образует насыщенное соединение. Аддукты борана можно также окислять в спирты, и вся реакция представляет собой метод получения спиртов из алкенов присоединением элементов воды, как бы не по правилу Марковникова. Ацетилены можно восстановить дибо-раном в олефины. Реакция протекает по цис-тнпу. [45]