Cтраница 3
К положительным характеристикам пламени следует отнести высокую стабильность. Интенсивность линий в хорошо отрегулированном пламени сохраняет постоянное значение с точностью до десятых долей процента. Число спектральных линий в излучении пламени очень мало, так как появляются только те из них, которые имеют низкий потенциал возбуждения - примерно до 5 эв, а наиболее интенсивны линии с потенциалом возбуждения до 3 5 эв. Простота спектра, большая интенсивность линий и стабильность свечения сильно облегчают регистрацию спектра и позволяют получать высокую чувствительность и точность анализа. [31]
Спектры поглощения полиэтилена отличаются своей простотой. Эта особенность характерна не только для полиэтилена, но и для других длинноцепочечных полимеров, спектры которых часто бывают менее сложными, чем спектры исходных мономеров или простых родственных им веществ. Очевидно, существуют факторы, ограничивающие число колебаний, возбуждаемых излучением. Одно из возможных объяснений простоты спектра состоит в том, что согнутые и запутанные цепи колеблются не целиком, а отдельными секциями, фазы колебаний которых отличаются на 180, что приводит к затуханию колебаний. Действительно, аморфные и неориентированные длинноцепочечные молекулы обладают сравнительно низким коэффициентом поглощения, а спектры их характеризуются отсутствием ярко выраженных полос поглощения. [32]
По существу метод пламенной фотометрии является разновидностью эмиссионного спектрального анализа, в котором используется источник возбуждения эмиссии с относительно невысокой температурой. В частности, для определения натрия и калия таким источником служит лламя горелки, работающей на светильном газе или пропан-бутане в смеси с воздухом. Благодаря невысокой температуре пламени в нем возбуждается небольшое число элементов. Этим исключается влияние многих посторонних элементов и обусловливается простота спектра эмиссии исследуемых проб. [33]
Часто говорят, что проникающая способность рентгеновских лучей является их самым замечательным свойством. Однако для аналитической химии во всяком случае не менее важна и простота рентгеновского спектра. В конце концов именно эта простота и способствует созданию простых аналитических методов, в которых часто можно даже заранее предсказать возможные отклонения. Как проникающая способность ( малая вероятность поглощения), так и простота спектра обусловлены высокой энергией квантов рентгеновских лучей. Точнее, эти важные характеристики рентгеновского излучения вытекают из основных свойств строения атомов. В большинстве атомов число ближайших к ядру электронов мало, они хорошо защищены от химических влияний и могут быть доступны воздействию только квантов высокой энергии, например таких, как рентгеновские. [34]
Методика фотометрии пламени может быть использована как для определения токсичности щелочных и щелочноземельных элементов, так и при изучении механизмов токсического действия этих веществ на водные организмы. Эта методика представляет собой один из видов эмиссионного спектрального анализа в котором техника фотографирования заменена более точным простым способом отсчета с применением фотоэлементов и гальванометр а. Преимуществом этой методики перед химическим анализом щелочных и щелочноземельных элементов является возможность полного аналитического разделения одного металла от другого, простота выполнения анализа и более высокая чувствительность. Сравнительно невысокая температура пламени, используемая в качестве источника возбуждения при методике фотометрии пламени, обусловливает простоту спектра и исключает влияние посторонних, мешающих определению элементов. [35]
Здесь также богатство спектра обусловлено легкой возбудимостью как 5s -, так и 4 -электронов для элементов первого ряда и Ss-и 5 -электронов для элементов второго ряда. Мульти-плетность уровней также очень высока. Все это заставляет при анализе проб, в которых эти металлы представляют основную компоненту, прибегать к использованию спектральных аппаратов большой дисперсии и разрешающей силы. Исключение составляют лишь элементы Ag и. Аи, которые в смысле простоты спектра и по химической валентности аналогичны щелочным элементам. [36]
По своему характеру спектры лантанидов можно разбить на две группы: к первой группе относятся спектры элементов La ( не принадлежащего, как указывалось выше, к группе редких земель, но рассматриваемого обычно вместе с ними), Ей, стоящего в середине ряда, и Ти и Yb, расположенных в конце ряда. Ко второй группе относятся спектры Се, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er. При этом спектр La содержит сравнительно мало линий, а спектры Eu, Tu и Yb явно подразделяются на сравнительно простой спектр, состоящий из более интенсивных линий, и более сложный спектр, состоящий из менее интенсивных линий. Спектры второй группы элементов очень богаты линиями, причем группы интенсивных линий в этих спектрах нет. Эти спектры также можно подразделить на две подгруппы - у элементов Sm, Gd, Dy, Но, Ег есть, хотя и нерезко выраженное, распадение спектра на простой и сложный, у элементов же Се, Pr, Nd, Pm, Tb такого разделения нет. Подобное различие в виде спектров обусловлено изменением прочности связи электронов 4 /, bd и 6s, определяющих положение низких термов, при переходе от одного элемента к другому. Простота спектра La объясняется отсутствием в его невозбужденной конфигурации / - электронов. [37]