Cтраница 4
Эффективность алюмокалиевого бурового раствора достигается в результате двойного ингибирования ионами алюминия и калия. Ион калия, удерживаясь в межпакетном пространстве глинистого минерала, препятствует проникновению в него воды. Адсорбция гидрокси-да алюминия на глинистой породе значительно увеличивает количество связанной воды, эбразуются более прочные защитные соли. [46]
Представляет собой триоктаэдрическую гидрослюду, в межпакетном пространстве к-рой находятся обменные катионы с оболочкой из молекул воды. FeO и гидратации, превращаются сначала в гидрослюды типа гидрофлогопита, гидробиотита, а затем - в вермикулит. [47]
Структура слюды мусковита. [48] |
Важно отметить, что связывание между пакетами 2: 1 не может быть осуществлено водородными связями с помощью ОН-групп ( как в каолините), поскольку на внешних поверхностях каждого пакета 2: 1 находятся только базальные тетраэд-рические атомы кислорода. Более того, ионная связь между К межпакетного пространства и тетраэдрическими кислородами достаточно сильна, что придает иллитовым глинам устойчивость. Это является причиной их распространенности в продуктах выветривания, особенно в умеренном и холодном климате. [49]
Ионная емкость зависит также от размера глинистых минералов особенно, когда она связана с насыщением связей на поверхности зерен. Уменьшение размера частиц, адсорбирующих ионы в межпакетных пространствах, незначительно влияет на ионный обмен. На поверхности зерен он происходит быстрее, чем в межпакетных пространствах. При температуре выше 300 С глинистые минералы теряют способность к адсорбции ионов. [50]
В группе гидрослюд ( иллитов) только часть ионов кремния в тетраэдрических пакетах замещена ионами алюминия. Дефицит положительных зарядов компенсируют ионы калия, препятствуя проницанию в межпакетное пространство не только молекул воды и органических жидкостей, но и других катионов. Эти минералы имеют малую обменную емкость - от 10 - 5 до 40Х ХЮ-5 моль / кг. Группа гидрослюд без примеси минералов монтмориллонита при взаимодействии с водой или полярными органическими жидкостями не проявляет признаков набухания. [51]
Установленная четкая зависимость характера высокотемпературных эндоэффектов на термограммах катионзамещенных форм вермикулита от типа обменного катиона [9] говорит однозначно о наличии химической связи межпакетного катиона с ОН-группами октаэдрического слоя, осуществляемой, вероятно, через гексагональные лунки, образованные кремнекислородными тетраэдрами. Более того, не исключена возможность, что обменные катионы расположены не в середине межпакетного пространства, а находятся в лунках на уровне плоскости тетраэдров или частично выступая. Это предположение более обосновано для Na-формы, но не для Mg-вермикулита. Во всяком случае взаимосвязи межпакетного обменного катиона со структурными элементами трехэтажного силикатного пакета значительно сложнее, чем это предполагали ранее. [52]
Механизм сорбции зависит от характера кристаллических решеток минералов. Частицы каолинита имеют жесткую кристаллическую решетку, доступ ионов, находящихся в растворе, в межпакетные пространства исключен. Назальные поверхности электронейтральны, поэтому обменные реакции протекают только по сколам кристаллической решетки. Катионная емкость составляет 3 - 5 мг. [53]
В минералах группы монтмориллонита связь между кремне-кислородными и гиббситовыми пакетами проходит по кислородным поверхностям и поэтому относительно слаба, она определяется ван-дер-ваальсовыми силами. Такая особенность строения кристаллической решетки позволяет молекулам воды и полярным органическим молекулам легко входить в межпакетное пространство, изменяя его размеры и вызывая набухание породы. Эти минералы характеризуются выраженными катионообменными свойствами, что проявляется в способности глины связывать определенно число катионов, причем одни из них могут быть частично или полностью заменены другими в эквивалентных количествах. Обменная емкость монтмориллонита - более 50Х Х10 - 5 моль / кг. Минералы группы монтмориллонита встречаются в глинистых породах палеогенового, мелового, юрского, пермского и каменноугольного возраста. В более ранних породах не обнаружены. [54]
К, то наблюдается быстрое падение кривых ДЯ - f ( а) и AS / ( а) при малых влажностях, связанное с насыщением внешней поверхности монтмориллонита. Последующие максимумы на кривых Na-образца связаны с внедрением первого и вторичных молекулярных слоев воды в межпакетное пространство минерала. Предложена схема адсорбционного поверхностного комплекса монтмориллонита. Исследования ЯМР-спектров показали [4], что вода, адсорбированная на монтмориллоните и па-лыгорските, предоставляет собой подвижную адсорбционную фазу и модель статической льдоподобной структуры неприменима к ней. Поэтому о ее геометрической структуре можно говорить, если рассматривать последнюю в течение очень коротких промежутков времени, не превышающих время нахождения молекулы в положении равновесия. [55]
Верхние и нижние плоскости элементарных пакетов покрыты атомами кислорода, поэтому при их соприкосновении возникают лишь слабые вандерваальсовы силы. В связи с этим при смачивании глины молекулы яоды или другой полярной жидкости легко проникают в межпакетное пространство, вызывая его увеличение с 0 96 до 2 14 нм. При этом происходит значительный рост объема глины ( набухание) и диспергирование ее до элементарных частиц. [56]
Механизм действия катионоактивных ПАВ на монтмориллонит отличен от вышеизложенного. Адсорбция органического катиона такого типа ПАВ происходит не только на внешней ба-зальной поверхности, но и в межпакетном пространстве минерала, что приводит к модифицированию поверхности монтмориллонита. Прючность связи при катионоактивном ПАВ значительно выше, чем при двух других видах ПАВ. [57]
На всех рентгенограммах глуховецкого каолинита наблюдаются строго фиксированные базальные рефлексы 001 с постоянным с. Это свидетельствует о прочном сочленении структурных пакетов по плоскостям спайности и о том, что обменные катионы в межпакетное пространство не проникают. [58]
Строение слоя алюмокислородных октаэдров. [59] |
Это объясняется тем, что кислородная структура замещенных модификаций содержит то же число атомов кислорода, а замещения Si4 на А13 и А13 на Mg2 создают на плоских пакетах минерала большое число отрицательных зарядов. Его пакеты становятся очень крупными анионами, заряд которых компенсируется положительными зарядами катионов, входящих в водный слой межпакетного пространства. Так как эти водные слои имеют большую толщину, находящиеся в них катионы могут двигаться, сохраняя гидратные оболочки почти такими же, как в обычных водных растворах, а также обмениваться с внешними почвенными растворами. Пакеты монтмориллонита, разделенные слоем водного раствора, могут легко сдвигаться относительно друг друга, так как жидкая вода обладает малой вязкостью. [60]