Заторможенность - вращение
Cтраница 4
На самом деле это вращение является заторможенным, что сказывается на результатах расчета длины полимерной цепи. Заторможенность вращения проявляется в том, что потенциальная энергия вращения U зависит от угла поворота соседних звеньев относительно друг друга. Впервые заторможенность внутреннего вращения была учтена С. Е. Бреслером и Я - И. [46]
В случае делокализации л-электронов возрастание вращательной энтропии при полимеризации должно происходить в меньшей степени вследствие заторможенного вращения вокруг связей скелета. Заторможенность вращения должна быть значительно больше для рл - ря-систем, чем для d - ря-систем. Поэтому в случае первой системы равновесие будет сдвинуто в сторону более жестких низших циклических олигомеров. [47]
Однако вращательная энтропия адсорбции для этих молекул составляет только несколько энтропийных единиц. Поэтому о степени заторможенности вращения адсорбированных молекул трудно однозначно судить на основании экспериментальных значений изменений энтропии при адсорбции. [48]
Вращение в макромолекулах затрудняется не только фиксацией углов, но и возможным в реальных условиях взаимодействием между атомами звеньев внутри одной молекулы и соседних молекул. Все это и является причиной заторможенности вращения в реальных макромолекулах. [49]
 |
Конформация молекулярной цепи параароматического полиамида в двух проекциях. [50] |
Напротив, в молекулах параароматических полиамидов ( при транс-структуре амидной группы и равенстве углов при ее атомах С и N, рис. 6 и 9) направления осей вращения во всех звеньях цепи совпадают, в результате чего молекулярная цепь имеет кон-формацию коленчатого вала ( или кривошипа), в котором все оси вращения взаимно параллельны, хотя и не лежат на одной прямой. При этом независимо от степени заторможенности вращения размеры молекулы в направлении оси вращения ( ось х на рис. Н) возрастают пропорционально степени полимеризации, как это имеет место для всех палочкообразных структур. [51]
Первое предположение о заторможенности вращения вокруг связи С-С в этане принадлежит Эберту [ 12, стр. Прежде чем были получены какие-либо экспериментальные доказательства заторможенности вращения вокруг связи С-С в этане, этот вопрос был исследован теоретически, исходя из понятия о вандерваальсовых силах притяжения и отталкивания, действующих соответственно на больших и малых расстояниях. [52]
Таким образом, очевидно, что две части каждой карбазильной группы неэквивалентны. Это объясняется ( по-видимому, правильно) сильной заторможенностью вращения боковой цепи вокруг связи С-N; рассмотрение молекулярных моделей показывает, что структуры и мезо -, и рацемических диад стерически заторможены. Довольно большое расстояние между двумя сигналами метиновых протонов ( 0 9t) также было приписано стерической заторможенности, но это объяснение кажется не совсем логичным. [53]
Эти шаги не будут иметь случайного направления благодаря существованию определенных валентных углов и заторможенности вращения. Таким образом, решение проблемы случайного блуждания не может быть непосредственно применено для расчета распределения расстояний между концами цепи в полимерных молекулах. [54]
Страницы: 1 2 3 4