Cтраница 2
При низких температурах происходит диссоциация углеводородов с образованием относительно устойчивых и обратимо связанных поверхностных соединений, являющихся промежуточными формами в реакциях изотопного обмена. В следующем температурном интервале Б промежуточные соединения неустойчивы и начинают превращаться в прочно связанные формы, препятствующие протеканию обмена. При более высоких температурах, в интервале В, начинаются реакции другого типа, включающие перегруппировку или разложение молекул. Разделение на три температурных интервала является очень упрощенным и идеализированным описанием действительно происходящих процессов. [16]
Связи углерод-водород в алкильных группах координированных третичных фосфинов и атомы водорода ароматических растворителей могут также участвовать в обмене дейтерием. Атомы водорода метальных групп Н51г [ Р ( СН3) з ] 2 [256] и Ru ( DMPE) 2 [282] обмениваются при реакции с дейтерием. При нагревании Н3Та ( л - С5Н5) 2, водорода и C6D6 до 100 С в газовой фазе обнаруживается HD и D2 [8], что говорит о протекании обмена с бензолом. [17]
В зависимости от условий реакция обмена даже на одном и том же катализаторе может протекать по различным механизмам. Данные Авдеенко и Борескова [47] по исследованию изотопного обмена на платиновых катализаторах позволили заключить о различии механизма обмена при высоких ( выше 100 С) и низких ( ниже 0Q С) температурах. Так в первом случае энергия активации составляла 7 5 ккал / моль, во втором - всего 0 5 ккал / моль; предэкспоненциальный множитель на пять порядков меньше, чем при высоких температурах. Это делает вероятным предположение о протекании обмена при низких температурах по цепному механизму. В этом случае скорость обмена не зависит от скорости адсорбции. Этим объясняется меньшая специфичность действия катализаторов в низкотемпературной области протекания реакции. [18]
Расширяя теорию мембранного равновесия на явления ион-ного обмена, принимают, что коллоидная мицелла, к которой при-соединен обмениваемый ион, является недиффундирующим ионом. Хотя при равновесии ионного обмена мы не имеем никакой мембраны, условно за мембрану принимают границу раздела между твердой и жидкой фазами. Приведенный вывод не выявляет с полной очевидностью условий ионного обмена. Однако путем соответствующего выбора условий удается достигнуть протекания обмена. [19]
Расширяя теорию мембранного равновесия на явления ион-ного обмена, принимают, что коллоидная мицелла, к которой при-соединен обмениваемый ион, является недиффундирующим ионом. Хотя при равновесии ионного обмена мы не имеем никакой мем-браны, условно за мембрану принимают границу раздела между твердой и жидкой фазами. Приведенный вывод не выявляет с полной очевидностью условий ионного обмена. Однако путем соответствующего выбора условий удается достигнуть протекания обмена. [20]