Cтраница 4
Алкано-циклановая фракция реактивных тоилив в этих условиях нерастворимых осадков и отложений не образует, однако появление после нагревания кислотности свидетельствует о протекании процесса окисления. В алкано-циклановой фракции топлива Т-5, содержащей углеводороды с более тяжелым молекулярным весом, наблюдается появление и фактических смол в количестве до 1 мг на 100 мл фракции. Как показали исследования, проведенные Н. П. Галичем [8], при более длительном нагревании алкано-циклановой фракции может появляться некоторое количество осадков ( особенно при окислении углеводородов с большим молекулярным весом) в результате вторичных реакций продуктов окисления. [46]
Такнм образом, поляризация электрода в отрицательную сторону связана с протеканием процесса восстановления, а поляризация в положительную сторону - с - протеканием процесса окисления. Процесс восстановления иначе называют катодным процессом, а процесс окисления - анодным. [47]
Так как вакуум в приборе оценивался величиной 10 - 4 - - 10 - 5 мм рт. ст., что соответствует ничтожной концентрации кислорода, кажется маловероятным протекание процесса окисления, идущего вообще медленно даже при высоких концентрациях кислорода ввиду защитного действия уже имеющейся окиси. Более вероятно второе предположение о возникновении при комнатной температуре окиси с неупорядоченным строением и превращении ее в - ( - А1203 при слабом подогреве. То обстоятельство, что предполагаемая окись характеризуется интерференционным максимумом ( d 3 26 А), отличающимся от максимума ( d 2 8 А), полученного Престоном и Биркумшау для изолированной окиси, указывает на серьезные различия между ними. Однако выяснение причин, обусловливающих различие между этими окисями, связано с дополнительными допущениями, обсуждение которых предполагается дать впоследствии. [48]
Наличие переходной зоны умеренных температур, характеризуемой более пологим ходом кривой, примерно соответствующей половинному значению энергии активации в первичной низкотемпературной зоне ( чисто кинетическая область), свидетельствует о протекании процесса окисления в углеродной толще. [49]
К настоящему времени не найден катализатор с достаточно резко выраженной избирательностью в отношении преимущественного ускорения реакции образования формальдегида. Вся совокупность физико-химических условий протекания процесса окисления метана очень неблагоприятна для стабилизации образовавшегося формальдегида. Высокое значение энергии активации процесса окисления метана ( - 45 ккал / моль) и большой тепловой эффект реакции приводят к тому, что значительная часть молекул образовавшегося формальдегида подвергается диссоциации и окислению с образованием углекислого газа и воды. [50]
Как бы ни было высоко содержание пирита в угле, если исключить возможность окисления самого угольного вещества, он не может вызвать такого повышения температуры в угле, которое повело бы к самовозгоранию. Пирит может только способствовать протеканию процесса окисления. [51]
![]() |
Электродные потенциалы металлов в растворах хлорида натрия. [52] |
Разрушение металлов зависит также от свойств образующихся пленок. Поэтому при большой термодинамической возможности протекания процесса окисления некоторые металлы, как, например, алюминий, оказываются весьма устойчивыми в атмосфере влажного воздуха вследствие образования оксидных пленок. Другие металлы, наоборот, при меньшей термодинамической возможности протекания процесса корродируют очень сильно. В этом отношении характерно поведение железа, которое в атмосферных условиях подвергается очень сильной коррозии. [53]
Вопрос о том, как далеко пойдет разрушение металлической структуры, зависит от свойств образующихся пленок. Поэтому при большой термодинамической возможности для протекания процесса окисления некоторые металлы, как, например, алюминий, оказываются вследствие образования окис-ных пленок, тормозящих дальнейший процесс окисления, весьма устойчивыми в атмосфере влажного воздуха. Другие металлы, наоборот, при меньшей термодинамической возможности протекания процесса корродируют очень сильно. В этом отношении характерно поведение железа. Для него отношение рабочей функции к теплоте сублимации несколько больше единицы, что характерно для металлов, находящихся в пассивном состоянии. На самом же деле, как известно, железо в атмосферных условиях подвергается очень сильной коррозии. Однако следует заметить, что в сухом воздухе железо находится в пассивном состоянии и корродирует быстро лишь в присутствии паров воды. [54]
Таким образом, экспериментально было установлено, что независимо от состава бензинов скорость их окисления при хранении возрастает в 1 33 раза при увеличении температуры на 10 С. Такой средний температурный коэффициент указывает на протекание процесса окисления в диффузионной области. [55]