Cтраница 1
Протекание реакции перераспределения водорода на SiOj, как и на Na-формах цеолитов, указывает на то, что эта реакция может осуществляться не только на кислотных катализаторах, но и на носителях, обладающих незначительной кислотностью. [1]
Деалюминирование цеолита обеспечивает более жесткий контроль за протеканием реакций перераспределения водорода. [2]
Использование в качестве сырья для алкилирования ол ефинов от Се до Сэ еще менее целесообразно по той причине, что октановое число получаемого при этом алкилата невелико, а расход кислоты значителен. Вследствие протекания реакций перераспределения водорода между изобутаном и олефинами образуются значительные количества насыщенных углеводородов С6 - С9 нормального строения, чем и объясняется понижение октанового числа конечного продукта. [3]
Некоторые отклонения от линейной зависимости для октано - вых чисел ( и. С, обусловлены, по-видимому, чрезмерным протеканием реакций перераспределения водорода. [5]
С ростом объемной скорости доля распавшихся углеводородов падает гораздо быстрее, чем доля углеводородов, подвергнувшихся реакции перераспределения водорода, в результате чего при больших степенях превращения измеренные йодные числа определяют степень протекания реакции перераспределения, описываемой уравнением нулевого порядка. В табл. 5 приводятся данные по изменению степени протекания реакции перераспределения водорода и распада. Последняя определялась по выходу углеводородов, кипящих ниже 100, приходящихся на дестиллат. [6]
Вследствие ослабления крекинга в этих условиях уменьшаются выходы светлых продуктов. Кроме того, в связи с увеличением соотношения сырье / катализатор ухудшаются условия протекания реакции перераспределения водорода, поэтому водород сырья распределяется менее рационально в целевых продуктах. [7]
Продукты реакции содержат примерно равные количества ( - 86 % от теоретического) фракции нонанов и триметилпентанов. По свойствам нонановая фракция аналогична продукту гидрирования тримера пропилена молекулярным водородом. Полученные продукты свидетельствуют о протекании реакций перераспределения водорода и автоалкилирования. [8]
На второй стадии сернистые продукты первичного распада подвергаются вторичным реакциям без изменения числа углеродных атомов в молекуле. Интенсивность протекания реакции во второй стадии зависит от температуры; константа скорости при 470 С втрое выше, чем при 530 С. Это объясняется, видимо, лучшим протеканием реакции перераспределения водорода при низких температурах крекинга. [9]
Атом водорода в основном вступает с циклогекса-диеном в реакцию присоединения по двойной связи. Для термически нестойких ароматических углеводородов сродство к радикалу в ряде случаев очень высоко. Например, для нафтацена оно значительно выше, чем для бутадиена [7, 8], и возможность протекания реакции перераспределения водорода в этом случае не вызывает сомнений. Перераспределение водорода при крекинге ароматических углеводородов, имеющих малое сродство к радикалу ( нафталин, фенантрен), не происходит. [10]
Полученные результаты можно объяснить тем, что сера из бензина удаляется в две стадии. Степень обессеривания на этой стадии не зависит от температуры. На второй стадии сернистые продукты первичного распада подвергаются вторичным реакциям без изменения числа углеродных атомов в молекуле. Интенсивность реакции во второй стадии зависит от температуры: константа скорости при 470 С втрое выше, чем при 530 С. Это объясняется, видимо, лучшим протеканием реакции перераспределения водорода при низких температурах крекинга. [11]
Венуто, Гамильтон и Ландис [79] наглядно показали, каким образом увеличение температуры меняет последовательность реакций полимеризации. Дейтерированный РЗЭ-Х поместили в ампулу с жидким гексеном-1 и смесь выдерживали при 64 С в течение 1 ч 45 мин. В жидкофазных продуктах были обнаружены изомеры гексена и в меньших количествах димеры и тримеры, причем все продукты подверглись частичному обмену на дейтерий. При пропускании этилена над цеолитом РЗЭ-Х было установлено, что состав продуктов уплотнения зависит от температуры реакции. Так, взаимодействие с этиленом при 93 С сопровождается образованием жидкого алифатического полимерного соединения, которое остается в порах цеолита, а в газовую фазу переходит небольшое количество парафиновых углеводородов. По мере постепенного повышения температуры до 213 С продукты уплотнения все более обогащаются ароматическими соединениями, а в газовой фазе найдена значительная концентрация парафиновых углеводородов, в основном изобутана. Эти - данные иллюстрируют протекание реакции перераспределения водорода, характерной для превращений на кислотных цеолитных катализаторах. В ходе этой полимеризации исходная молекула олефина превращается в два олиго-мера, один из которых обогащен, а другой обеднен водородом. [12]