Протекание - реакция - хлорирование
Cтраница 1
Протекание реакций хлорирования окислов с образованием хлоридов определяется термодинамикой этих соединений. Реакция возможна при отрицательных значениях изменения свободной энергии. На рис. 107, 108 представлены свободные энергии образования хлоридов и окислов металлов как функции температуры. Величины A G отнесены к 1 моль хлора и 1 моль кислорода. Это дает возможность прямо сравнить относительное сродство металлов к хлору или кислороду при данной температуре. [1]
Образование ТХП можно объяснить протеканием реакции хлорирования ХА, источником хлора для которой служит, вероятно, НСЮ, частично разлагающаяся по хлорному механизму. [2]
 |
Соотношение реакций присоединения ( 1 и замещения ( 2 при 100 - - - хлорировании пропилена. [3] |
Металлическая поверхность реактора также может способствовать протеканию реакций хлорирования по ионному механизму. [4]
Температура и присутствие кислорода почти не влияют на протекание реакции хлорирования. В жидкой фазе процесс протекает быстро. [5]
Таким образом, более предпочтительным оказывается второй механизм протекания реакции хлорирования парафиновых углеводородов, так как требует значительно меньших энергетических затрат. [6]
Температура и присутствие кислорода почти не оказывают влияния на протекание реакции хлорирования. Хлорирование протекает быстро в жидкой фазе; для того чтобы оно проходило с достаточной скоростью в газовой фазе, необходимо проводить реакцию в аппаратуре, обеспечивающей протекание реакции на сильно развитой поверхности, например стеклянной. Давление благоприятствует присоединению хлористого водорода к изобутилену, в результате чего образуется mpe / n - бутилхлорид. [7]
Температура и присутствие кислорода почти не оказывают влияния на протекание реакции хлорирования. Хлорирование протекает быстро в жидкой фазе; для того чтобы оно проходило с достаточной скоростью в газовой фазе, необходимо проводить реакцию в аппаратуре, обеспечивающей протекание реакции на сильно развитой поверхности, например стеклянной. Давление благоприятствует присоединению хлористого водорода к изобутилену, в результате чего образуется mpem - бутилхлорид. [8]
В заключение данного раздела следует сделать несколько замечаний относительно влияния растворителей на протекание реакций хлорирования алканов. К сожалению, этому интересному вопросу уделялось мало внимания, и лишь сравнительно недавно Вратолюбовым [27] была осуществлена первая попытка обобщения скудных и разбросанных экспериментальных данных. [9]
При применении расплавов не наблюдается образования повышенного количества дихлоридов, что с нашей точки зрения объясняется отсутствием высокопористой поверхности, адсорбирующей хлор и углеводород и вызывающей протекание реакции хлорирования в условиях более высокого соотношения между хлором и углеводородом на поверхности контакта. [10]
По-видимому, реакция протекает по механизму последовательного электрофиль-ного замещения атомов водорода на хлор в ароматическом кольце. Добавление каталитических количеств серной кислоты в уксусную кислоту или использование трифторуксусной кислоты заметно ускоряет протекание реакции хлорирования. При мольном соотношении исходных реагентов ( 78 или 79): ( 11), равном 2, конверсия по бензодиоксациклоалкану возрастает до 95 - 98 %, а выходы моно - и дизамещенных продуктов ( 83, 84) или ( 85, 86) составляют 10, 82 % и 9, 81 %, соответственно. Замена бутилгипохлорита ( 11) на этилгипохлорит ( 9) мало влияет на селективность протекания реакции и выходы продуктов. [11]
Твердое бесцветное соединение, которое отлагается на внутренних стенках верхней части колбы, представляет собою метилсульфуртрихлорид. Прежде чем содержимое колбы, нагреется до комнатной температуры, этот налет следует смыть холодной реакционной смесью. По мере протекания реакции хлорирования происходит изменение окраски. После того как прибавлена третья часть хлора, окраска реакционной смеси становится темной красновато-оранжевой; по мере дальнейшего прибавления хлора окраска постепенно бледнеет, и к концу реакции смесь должна приобрести бледный золотисто-желтый или соломенно-желтый цвет. [12]
Твердое бесцветное соединение, которое отлагается на внутренних стенках верхней части колбы, представляет собою метилсульфуртрихлорид. Прежде чем содержимое колбы нагреется до комнатной температуры, этот налет следует смыть холодной реакционной смесью. По мере протекания реакции хлорирования происходит изменение окраски. После того как прибавлена третья часть хлора, окраска реакционной смеси становится темной красновато-оранжевой; по мере дальнейшего прибавления хлора окраска постепенно бледнеет, и к концу реакции смесь должна приобрести бледный золотисто-желтый или соломенно-желтый цвет. [13]
Твердое бесцветное соединение, которое отлагается на внутренних стенках верхней части колбы, представляет собою метилсульфуртрихлорид. Прежде чем содержимое колбы нагреется до комнатной температуры, этот налет следует смыть холодной реакционной смесью. По мере протекания реакции хлорирования происходит изменение окраски. После того как прибавлена третья часть хлора, окраска реакционной смеси становится темной красновато-оранжевой; по мере дальнейшего прибавления хлора окраска постепенно бледнеет, и к концу реакции смесь должна приобрести бледный золотисто-желтый или соломенно-желтый цвет. [14]
Проведено исследование процесса фторирования хлористого метилена в HP при температуре 10 и - 10 при перемешивании и без перемешивания. Показано, что с понижением температуры электролита и улучшением перемешивания увеличивается доля тока, идущего в направлении замещения водорода. Отсутствие существенного различия в направлении фторирования хлорсодержащих веществ, обладающих и не обладающих дипольным моментом, а также выявленные зависимости направления фторирования от условий проведения фторирования ( температура, перемешивание) объяснены на основании представления о протекании реакций вторичного хлорирования. [15]
Страницы: 1 2