Cтраница 3
Наиболее часто встречающиеся причины усложнения кинетики: протекание последовательных, параллельных, сопряженных, обратимых и цепных реакций. [31]
Наиболее часто встречающимися причинами усложнения кинетики является протекание последовательных, параллельных, сопряженных, обратимых и цепных реакций. [32]
Наиболее распространенные полимеры получаются из олефинов при протекании цепных реакций по ионному или радикальному механизму. Эти реакции сильно отличаются от обычных реакций классической органической химии. При полимеризации из непредельного мономера сразу же образуется полимер; какие-либо промежуточные стадии обычно не выделяются. [33]
Таким образом, реакция ( т) может препятствовать протеканию цепных реакций по Габеру-Вильштеттеру с участием НО, Н02 и Н2О2 и, следовательно, исключить каталитическое разложение перекиси водорода, как это и наблюдалось. Более того, концентрация мономера, необходимая для того, чтобы п стало равным 1 при данной концентрации ионов закисного железа, увеличивается по мере увеличения последней. Это явление согласуется с поотеканием конкурирующих реакций ( 1) ( т) с участием радикала НО -, с которым в одной из реакций реагирует Fe2, в другой - мономер. [34]
Опираясь на развитые в этой статье теоретические положения о протекании цепных реакций, Христиансен обосновывает то замечание, которое было лишь вскользь упомянуто в его диссертации и рассмотрено в настоящей работе ( см. стр. Теория дает нам возможность не только понять отрицательный катализ, но и наоборот, ( констатируя случаи отрицательного катализа. Если мы находим гомогенные реакции, которые ингибируются минимальными количествами посторонних веществ, часто возможно сделать заключение, что в реакционной смеси протекают цепные процессы [ 14, стр. Более того, автор считал, что при цепной реакции дезактивация может происходить или независимо от ингибитора, или посредством некоторой реакции ( передача энергии или химическое взаимодействие) с ним [ 15, стр. [35]
Для получения высокомолекулярных веществ полимеризацию проводят в условиях, обеспечивающих протекание цепной реакции. При цепной полимеризации отдельные стадии реакций настолько взаимосвязаны и протекают так быстро, что промежуточных продуктов выделить нельзя. Для начала реакции необходимо образование очень реакционноспособного соединения, проходящее под действием инициатора, присоединение которого к мономеру даст новое реакционноспособное соединение, присоединяющее новую молекулу мономера и обеспечивающее тем самым рост цепи. [36]
Если бы было возможно исключить обрыв цепей, то для протекания цепной реакции хлорирования оказался бы достаточным распад лишь одной молекулы хлора. Однако в реальных условиях осуществления процесса не меньшее значение, чем инициирование, имеет обрыв цепной реакции. Обрыв цепной реакции хлорирования не может произойти вследствие рекомбинации при простом бимолекулярном столкновении образующихся атомов хлора, так как эти атомы содержат достаточное количество энергии для того, чтобы снова разлететься. Обрыв цепей может также происходить и на стенках реакционного сосуда. [37]
Ингибиторы полимеризации, подобно противоокислителям, обрывают цепь и предотвращают протекание цепной реакции окисления и полимеризации. При перегонке винильных соединений и других окисляющихся веществ часто вводят ингибиторы, например к стиролу добавляют небольшое количество гидрохинона. [38]
Обобщая сделанные выводы, можно сказать, что необходимым условием протекания цепной реакции ( с длинными цепями) является близость энергий активации ( точнее говоря - констант скоростей) всех элементарных реакций, образующих цикл. Указанное условие необходимо, но недостаточно для протекания цепного процесса. [39]
Чтобы сделать критические размеры системы минимальными при условии сохранения возможности протекания цепной реакции, необходимо уменьшить число процессов, не сопровождающихся делением. Часть этой проблемы, касающаяся очистки делящихся материалов от элементов-примесей с большим сечением захвата нейтронов, самым тесным образом связана с задачами и методами радиохимии. [40]
Этот результат может показаться парадоксальным: в активной зоне при протекании стационарной цепной реакции нейтронноактивных ядер как минимум на два порядка больше, чем нейтронов. Но этот вывод становится понятным из одного лишь неравенства (11.28), согласно которому нейтронно-активные ядра рождаются в сотни раз реже, чем нейтроны, но зато живут в десятки тысяч, а то и в сотни миллионов раз дольше. [41]
Этот результат может показаться парадоксальным: в активной зоне при протекании стационарной цепной реакции нейтронноактивных ядер как минимум на два порядка больше, чем нейтронов. Но этот вывод становится понятным из одного лишь неравенства (11.28), согласно которому нейтрюнно-активные ядра рождаются в сотни раз реже, чем нейтроны, но зато живут в десятки тысяч, а то и в сотни миллионов раз дольше. [42]