Cтраница 1
Протекание макроскопической разветвленной цепной реакции между периодом индукции и стадией приближения к состоянию частичного равновесия имеет все же три степени свободы, даже в условиях, когда изменения N пренебрежимо малы и реакции, включающие радикал НО2, несущественны. [1]
Для протекания разветвленной цепной реакции возможны два случая - первый, когда вероятность обрыва цепи больше вероятности разветвления, и второй, когда вероятность обрыва равна или меньше вероятности разветвления. Рассмотрим оба случая в отдельности. [2]
При протекании разветвленной цепной реакции концентрация активных центров может возрастать независимо от условий начального инициирования. Если скорость их образования при разветвлениях превосходит скорость обрыва цепей, возникает авто-ускоряющийся процесс, приобретающий лавинообразный характер. Чтобы исходные компоненты практически полностью превратились в конечные, достаточно одного активного центра. Механизм и скорость реакции начального инициирования в определенных условиях оказываются несущественными. Как бы ни было инициирование энергетически неблагоприятным, оно не может заметно влиять на кинетику самоуекоряющейся реакции, если ее активные центры размножаются достаточно быстро. [3]
При протекании разветвленной цепной реакции концентрация активных центров может возрастать независимо от условий начального инициирования. Если скорость их образования при разветвлениях превосходит скорость обрыва цепей, возникает авто-ускоряющийся процесс, приобретающий лавинообразный характер. Чтобы исходные компоненты практически полностью превратились в конечные, достаточно одного активного центра. Механизм и скорость реакции начального инициирования в определенных условиях оказываются несущественными. Как бы ни было инициирование энергетически неблагоприятным, оно не может заметно влиять на кинетику самоускоряющейся реакции, если ее активные центры размножаются достаточно быстро. [4]
При протекании разветвленной цепной реакции концентрация активных центров может возрастать независимо от условий начального инициирования. Если скорость их образования при разветвлениях превосходит скорость обрыва цепей, возникает авто-ускоряющийся процесс, приобретающий лавинообразный характер. Чтобы исходные компоненты практически полностью превратились в конечные, достаточно одного активного центра. Механизм и скорость реакции начального инициирования в определенных условиях оказываются несущественными. [5]
Как видим, протекание стационарной разветвленной цепной реакции вполне сходно с протеканием неразветвленной реакции. Это не является неожиданным, так как следует и из чисто качественных соображений. Действительно, когда Р §, фактор разветвления будет только как бы ослаблять, но не сможет полностью ликвидировать действие фактора обрыва. [6]
Неограниченное само-уокорение при протекании разветвленной цепной реакции до полного израсходования реагирующих компонентов также воспринимается как самовоспламенение. Внешне реакция может идти так же, как и при тепловом самовоспламенении. Различие состоит в том, что при тепловом механизме в реагирующей системе накапливается тепло, при цепном механизме - активные центры. Оба фактора ведут к автоускорению реакции. Цепное воспламенение может в принципе происходить при постоянной температуре, без заметного разогрева смеси. [7]
Подобные процессы имеют большое значение для протекания разветвленных цепных реакций. [8]
Хотя эти представления давали последовательное и наиболее общее объяснение протекания разветвленных цепных реакций, справедливость идеи о значении сверхравновесных концентраций возбужденных частиц, поставляемых реакцией, подтвердилась лишь в самое последнее время. [9]
Хотя эти представления давали последовательное и наиболее общее объяснение протекания разветвленных цепных реакций, справедливость идеи о значении сверхравновесных концентраций возбужденных частиц, поставляемых реакцией, подтвердилась лишь в самое последнее время. [10]
Развитие автокаталитического процесса до самовоспламенения даже в изотермических условиях наблюдается при протекании разветвленных цепных реакций, характеризуемых тем, что наряду с реакциями продолжения цепи в отдельных звеньях возникают такие химические процессы, в результате которых взамен одной активной частицы появляются, как минимум, две новые активные частицы. [11]
Возникновение цепного воспламенения или взрыва объясняется лавинообразным нарастанием числа активных частиц ( свободных радикалов) при постоянной температуре в результате протекания разветвленной цепной реакции. [12]
Таким образом, при наличии водяных паров или водорода в пламени создаются наибольшие концентрации Н и ОН, необходимые для зарождения и протекания разветвленной цепной реакции горения СО. [13]
Поскольку длина прямой цепи всегда конечна и скорость образования начальных центров цепей при начавшейся реакции убывает ( вследствие расходования компонентов), реакции такого типа не могут привести сами по себе к возникновению самовоспламенения. Самовоспламенение является следствием протекания разветвленных цепных реакций, отличающихся тем, что в них наряду с актами продолжения цепи возникают и такие реакции, в которых взамен одного прореагировавшего активного центра возникают по крайней мере два новых. [14]
Такое сильное различие между скоростями бимолекулярных реакций и тримолекулярных реакций рекомбинации ( скорость последних много меньше) достигается при полных давлениях до 0 5 атм вблизи температуры 1000 К и при давлениях до 5 - 10 атм вблизи температуры 2000 К. Это - крайняя область режима протекания разветвленной цепной реакции, которая обеспечивает существование полуострова воспламенения при низких давлениях и температурах ( разд. Именно этот режим наиболее полно и детально исследовался в экспериментах со смесями На-Oj в ударных волнах. Действительно, изучению кинетики реакции водорода с кислородом в этом режиме после периода индукции уделено наиболее серьезное внимание. [15]