Cтраница 4
Для адиабатических процессов трансмиссионный коэффициент близок к единице. Неадиабатические переходы возможны главным образом при изменении ориентации спинов электронов, если последнее необходимо для осуществления процесса. Расчеты показывают, что в большинстве случаев интересующие нас процессы являются адиабатическими. Сольбаккен [652] предполагает, что неадиабатическое протекание гетерогенных реакций может быть более распространено, чем это обычно считают. [46]
Имеются два главных соображения, позволяющие предполагать, что дефекты кристаллической решетки, присутствующие на поверхности катализатора, превращаются в активные центры для некоторых реакций на этой поверхности. Во-первых, в местах выхода дислокаций, а также в несколько иной мере и у поверхностных точечных дефектов геометрическое расположение атомов катализатора отличается от обычного их расположения на остальной части поверхности. Следовательно, становится очевидным, по меньшей мере качественно, почему выходы краевых и винтовых дислокаций, имеющих соответствующие векторы Бургерса, могут в большей степени способствовать протеканию гетерогенных реакций, чем другие места на поверхности. [47]
В кинетической теории газов обычно используется система центра масс, в которой средняя массовая скорость ( III, 3) равна нулю. Простейшей формулировке закона Фика отвечает система, в которой средняя объемная скорость ( III, 2) равна нулю. В задачах, связанных с химической кинетикой, удобно подразделить компоненты смеси на реагирующие вещества и инертный газ и пользоваться системой отсчета, в которой инертный газ неподвижен. Это справедливо, в частности, для пограничного слоя при протекании гетерогенной реакции на твердой поверхности. [48]