Протекание - индуцированная реакция
Cтраница 1
Протекание индуцированных реакций обусловлено тем, что основная реакция обладает сложным механизмом, связанным с образованием промежуточных продуктов, некоторые из которых могут участвовать в побочных реакциях с другими присутствующими веществами. [1]
В объемном анализе протекание индуцированных реакций в общем нежелательно. Так, например, последняя из приведенных реакций показывает, что реакция окисления - восстановления может индуцироваться окислением восстановителя кислородом воздуха, что приводит к ошибкам титрования. [2]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Перманга-нат-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [3]
Окислительно-восстановительные взаимодействия могут оказаться неспецифическими вследствие протекания индуцированных реакций. Так, например, при перманганатометрическом титровании солянокислого раствора ионов железа ( II) индуцируется реакция окисления хлорид-ионов. Перманганаг-ионы суммарно взаимодействуют не только с ионами железа, но также с хлорид-ионами, и результаты определений получаются завышенными. Для получения правильных результатов в титруемый раствор следует ввести ионы марганца ( II), которые взаимодействуют с марганцем ( III, IV) быстрее, чем хлорид-ионы, и поэтому устраняют индуцированную реакцию. [4]
Несмотря на то что в рассматриваемой реакции окисления следует учитывать протекание индуцированной реакции разложения гидроперекиси, из ранее сказанного следует, что скорость инициирования реакции окисления в эмульсии пропорциональна дисперсности системы, величине поверхности раздела и мало зависит от способа ее достижения. При этом нельзя исключить влияние химической природы адсорбционных слоев эмульгатора, если эмульсия стабилизирована эмульгатором. [6]
Мышьяк ( Ш) рекомендован [101] для определения следов гид-ропероксидов, поскольку в этом случае нельзя ожидать образования каких-либо свободных радикалов, а также протекания индуцированных реакций. [7]
При титровании по методу нейтрализации возможно несоответствие между сигналом индикатора и точкой эквивалентности, обусловленное неблагоприятными равновесными отношениями. При титровании по методу окисления - восстановления также могут сложиться неблагоприятные условия равновесия, но более часто здесь встречается нестехиометричность, связанная с медленным течением реакции и протеканием непредвиденных побочных и индуцированных реакций. [8]
При титровании растворами солей двухвалентного хрома индуцированные реакции наблюдаются сравнительно редко. Ионы двухвалентного хрома переходят в ионы трехвалентного хрома, минуя какие-либо промежуточные стадии. Протекание индуцированных реакций отмечено [31] при восстановлении бихромата калия в среде соляной или серной кислоты раствором сульфата двухвалентного хрома. [9]
Аналогичный процесс подробно исследован сотрудниками школы Н. М. Эмануэля и описан как сопряженные реакции. При этом протекание одной реакции вызывает ( индуцирует) протекание в той же системе другой реакции, неосуществимой в отсутствии первой. Одно из условий протекания индуцированных реакций состоит в том, что в реагирующей среде постоянно присутствуют активные промежуточные вещества и частицы, ибо, как показал Н. А. Шилов, сопряженные реакции протекают через общие активные промежуточные соединения. Окислительная система вод открытых водоемов обеспечивает это условие. [10]
При осаждении малорастворимой соли могут происходить потери осадка вследствие растворимости или пептизации его, соосаждение или последующее осаждение посторонних веществ. При кислотно-основном титровании возможно несоответствие между сигналом индикатора и точкой эквивалентности. При титровании по методу окисления - восстановления могут сложиться неблагоприятные условия равновесия, но более часто здесь встречается нестехиомет-ричность, связанная с медленным течением реакции и протеканием непредвиденных побочных и индуцированных реакций. В хроматографии трудности связаны с необратимой адсорбцией на стационарной фазе и недостаточно четким разделением. [11]
Страницы: 1