Cтраница 1
Взрывное протекание процесса ( цепное воспламенение) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [1]
Цепное воспламенение ( взрывное протекание процесса) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [2]
Анализ таких аварий показывает, что длительное взаимодействие хлора с органическими веществами происходит в отсутствие организованного отвода тепла реакции и сопровождается разогревом, способствующим взрывному протеканию процесса. [3]
Если же разветвление осуществляется в результате распада промежуточно образующихся молекул ( реакция 17), скорость разветвления намного ниже. Аутоускорение реакции не приводит в этих случаях к взрывному протеканию процесса. Такие реакции называются цепными реакциями с вырожденным разветвлением. К ним относятся газофазные и жидкофазные реакции окисления углеводородов молекулярным кислородом, в том числе и реакция окисления циклогек-сана. [4]
Величина ф / - g характеризует нарастание скорости в цепной разветвленной реакции. При достаточно большом значении ф скорость реакции за очень малый промежуток времени возрастает от неизмеримо малой величины до очень больших значений, соответствующих взрывному протеканию процесса. Так, при наличии одной реакции разветвления и ср 3 достаточно 2 сек для перехода от нулевой к взрывной скорости реакции. [5]
Через каждые l / q с концентрация свободных радикалов, а следовательно, к скорость цепной реакции возрастает в е раз и за время нескольких интервалов 1 / ф практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процессов. Для разветвленных цепных реакций характерно наличие двух резко различающихся режимов протекания процесса. Если скорость обрыва больше скорости разветвления цепей, то обеспечивается стационарный режим процесса, причем скорость процесса неизмеримо мала. Если скорость обрыва меньше скорости разветвления, то развивается нестационарный автоускоряющий-ся процесс, заканчивающийся цепным воспламенением смеси. Переход от условия q / к условию f q может произойти при незначительном изменении одного из параметров, определяющих скорости обрыва или разветвления цепей: давления, температуры, состава смеси, размера реакционного сосуда, состояния стенок сосуда. Таким образом, незначительное изменение одного из параметров может вызвать переход от неизмеримо медленной стационарной реакции к быстрому взрывному процессу или наоборот. Такие явления в химической кинетике называются предельными или критическими явлениями. Значение паргметра, при котором происходит переход от одного режима к другому, называется пределом воспламенения. [6]
Здесь наблюдается прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1 / ср сек концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и за время нескольких интервалов 1 / ср практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процессов. Для разветвленных цепных реакций характерно наличие двух резко различающихся режимов протекания процесса. Если скорость обрыва больше скорости разветвления цепей, то протекает стационарный режим процесса, причем скорость процесса неизмеримо мала. Если скорость обрыва меньше скорости разветвления, то развивается нестационарный автоускоряющийся процесс, заканчивающийся цепным воспламенением смеси. Переход от условия 7 / к условию fq может произойти при незначительном изменении одного из параметров, определяющих скорости обрыва или разветвления цепей: давления, температуры, состава смеси, размера реакционного сосуда, состояния стенок сосуда. Таким образом, незначительное изменение одного из параметров может вызвать переход от неизмеримо медленной стационарной реакции к быстрому взрывному процессу или наоборот. Такие явления в химической кинетике называются предельными или критическими явлениями. Значение параметра, при котором происходит переход от одного режима к другому, называется пределом воспламенения. [7]
Здесь имеет место прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые l / q сек, концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и за время порядка нескольких интервалов 1 / р практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процессов. [8]
В этом случае имеет место прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1Лр секунд концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и, таким образом, за время порядка нескольких интервалов 1 / ср практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процесса. Иными словами, после некоторого периода индукции происходит воспламенение смеси. Такое воспламенение, вызванное резким ускорением реакции в результате прогрессирующего нарастания концентрации свободных радикалов при постоянной температуре, называется цепным воспламенением. Цепное воспламенение не следует смешивать с тепловым воспламенением. Последнее возникает в сильно экзотермической реакции в результате прогрессирующего разогрева реакционной смеси при недостаточно интенсивном теплоотводе ( подробнее см. § 3, гл. Цепное воспламенение ( взрывное протекание процесса) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [9]
В этом случае имеет место прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1 / ф сек концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и, таким образом, за время порядка нескольких интервалов 1 / q) практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процесса. Иными словами, после некоторого периода индукции происходит воспламенение смеси. Такое воспламенение, вызванное резким ускорением реакции в результате прогрессирующего нарастания концентрации свободных радикалов при постоянной температуре, называется цепным воспламенением. [10]
Было показано, что если разветвления цепи преобладают над обрывами / g, скорость реакции прогрессивно увеличивается со временем до тех пор, пока не достигнет таких значений, когда реакция заканчивается воспламенением. При / - g C 0, когда обрывы цепи преобладают над разветвлениями, реакция протекает стационарно, без воспламенения, скорость реакции w с течением времени стремится к постоянному значению. Взрывное протекание процесса при ф 0 представляет собой изотермический взрыв. Тепловыделение при этом принципиально не существенно, так как причина воспламенения заключается в прогрессивном увеличении числа активных центров. [11]
Цепное воспламенение не следует смешивать с тепловым воспламенением. Последнее возникает в сильно экзотермической реакции в результате прогрессирующего разогрева реакционной смеси при недостаточно интенсивном теплоотводе ( подробнее см. § 2 гл. Цепное воспламенение ( взрывное протекание процесса) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [12]
Было показано, что если разветвления цепи преобладают над обрывами / g, скорость реакции прогрессивно увеличивается со временем до тех пор, пока не достигнет таких значений, когда реакция заканчивается воспламенением. Семенову, критическое условие перехода реакции к нестационарному взрывному режиму выражается равенством ф / - g - О. При / - g CO, когда обрывы цепи преобладают над разветвлениями, реакция протекает стационарно, без воспламенения, скорость реакции w с течением времени стремится к постоянному значению. Взрывное протекание процесса при р 0 представляет собой изотермический взрыв. Тепловыделение при этом принципиально не существенно, так как причина воспламенения заключается в прогрессивном увеличении числа активных центров. [13]
В этом случае имеет место прогрессивное нарастание концентрации свободных радикалов, а следовательно, и скорости цепной реакции. Через каждые 1Лр секунд концентрация свободных радикалов, а следовательно, и скорость цепной реакции возрастает в е раз и, таким образом, за время порядка нескольких интервалов 1 / ср практически полное отсутствие реакции сменяется взрывным протеканием процесса. Иными словами, после некоторого периода индукции происходит воспламенение смеси. Такое воспламенение, вызванное резким ускорением реакции в результате прогрессирующего нарастания концентрации свободных радикалов при постоянной температуре, называется цепным воспламенением. Цепное воспламенение не следует смешивать с тепловым воспламенением. Последнее возникает в сильно экзотермической реакции в результате прогрессирующего разогрева реакционной смеси при недостаточно интенсивном теплоотводе ( подробнее см. § 3, гл. Цепное воспламенение ( взрывное протекание процесса) является общим свойством всех цепных разветвленных реакций. [14]