Cтраница 4
Обнаруженное соответствие между такими параметрами и радиационно-химическими выходами определенных реакций позволяет, с одной стороны, рассматривать ра-диационно-химические эксперименты с подобными системами как своеобразные тесты, подтверждающие справедливость и целесообразность распространения структурных представлений о надмолекулярной организации кристаллизующихся полимеров ( базирующиеся на экспериментальных данных для модельных систем) на блочные объекты и, с другой стороны, позволяет варьировать преимущественное протекание радиацион-но-химических процессов направленным изменением структуры полимеров. [46]
Все перечисленные типы разложения хлорорганических растворителей могут протекать одновременно, дополняя и усиливая друг друга. Преимущественное протекание какого-либо типа разложения зависит от вида хлорорганического растворителя и условий, в которых он находится. [47]
Это различие становится еще более ощутимым при введении заместителя к углероду 2, поэтому в случае изопрена ( табл. 8.10) и хлоропрена [16] 1 4-полимеризация идет в еще большей степени. Преимущественное протекание тгаракс-1 4-полимеризации, а не г ис-1 4-полимеризации связано с конформа-цией мономера. [48]
Геометрические требования переходного состояния таковы, что с; наибольшее. Преимущественное протекание радикальной атаки по третичному или нторичному положению может быть при этом обращено из-за предпочтительности шс-стичленного переходного смгтоиния. Как и следовало ожидать, в реакциях с участием алкокси-радикалов иногда образуются помимо циклических простых эфиров и другие соединения. [49]
На практике эти процессы идут последовательно, но часто и параллельно и потому их трудно разграничить. Однако преимущественное протекание того или иного процесса в значительной степени зависит от структуры каучука. Так, хорошо известно, что ответственными за процессы деструкции являются внутренние двойные связи, а за процессы структурирования -; внешние двойные связи. В связи с этим для стереорегулярных полимеров диенов, построенных по типу 1 4-присоединения, характерны процессы деструкции, и для полидиенов, содержащих в полимерной цепи значительное количество 1 2 - или 3 4-звеньев - процессы структурирования. На соотношение процессов деструкции и структурирования влияют также плотность упаковки полимера, наличие и характер групп, обрамляющих полимерную цепь, и другие факторы. Этим следует объяснить, что г с-1 4-полибутадиен более склонен к структурированию, чем ис-1 4-полиизопрен, а также большую склонность к структурированию бутадиен-нитрильных каучуков по сравнению с бутадиен-стирольными. [50]
Как удалось показать электронно-микроскопическими и рент-геноструктурными исследованиями, разрушение образцов при термическом окислении происходило вследствие образования микротрещин, развития их в глубокие макротрещины между отдельными поликристаллическими блоками и выкрашивания этих блоков. Такой характер разрушения подтверждает преимущественное протекание термоокислительной деструкции в межкристаллитных областях полимера. [51]
Так как заместители NH2 и СН3 в переходных состояниях IV и VI не участвуют в рассредоточении облака неспаренного электрона, энергия переходных состояний IV и VI выше энергии переходных состояний III и V соответственно. Это и является причиной преимущественного протекания радикальных реакций в пара - ( и орто -) положения. [52]
Так как заместители NH2 и СНз в переходных состояниях IV и VI не участвуют в рассредоточении облака неспаренного электрона, энергия переходных состояний IV и VI выше энергии переходных состояний III и V соответственно. Это и является причиной преимущественного протекания радикальных реакций в пара - ( и орто) положения. [53]
Результаты испытаний катализатора ТА-4 показали преимущественное протекание на нем реакций трансалкилирования аренов, интенсивность которых увеличивается с ростом температуры. Однако при температурах выше 450 С увеличивается скорость реакций деалкилирования аренов, в связи с чем выход бензола растет. [54]
![]() |
Изменение потенциала электрода во времени в зависимости от концентрации меди в растворе при Т 293 К и интенсивном. [55] |
Протяженность участка ее в зависимости от условий кристаллизации ( концентрации, температуры, перемешивания) по скорости перехода ее к постоянному значению потенциала ( до точки с) различна. По-видимому, этот участок характеризует преимущественное протекание процесса роста ранее возникших кристаллических зародышей, что, однако, не исключает возможности возникновения и новых зародышей. [56]