Cтраница 1
Аномальное протекание реакции на поверхности может быть связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO значительно увеличивает взаимодействие с подложкой исходного макродиизоцианата и образующегося полиуретана, которое существенно понижает подвижность цепей на поверхности для макродиизоцианата на основе полиэфира с меньшим молекулярным весом. [1]
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-цйонноспособных групп, она выше для макродиизоциаиата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие с поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса. [2]
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-ционноспособных групп, она выше для макродиизоцианата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие с поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса. [3]
Аномальное протекание реакции на поверхности связано с тем, что увеличение концентрации сильно полярных групп NCO в макродиизоцианате меньшего молекулярного веса значительно усиливает взаимодействие с подложкой, понижающее подвижность цепей и скорость реакции. При протекании реакции в объеме первостепенное значение имеет общая концентрация реак-цйонноспособных групп, она выше для макродиизоциавата меньшего молекулярного веса. С другой стороны, адсорбционное взаимодействие р поверхностью оказывает ориентирующее влияние на молекулы, находящиеся в поверхностном слое. Такая предварительная упорядоченность облегчает полимеризацию и может приводить к возрастанию общей скорости процесса. [4]
В работе [276] пересмотрена возможность объяснения аномального протекания реакций активного азота с помощью химических реакций молекул N2 в метастабильном состоянии А 2 J. [5]
В обзорной работе Зефирова [30] обсуждаются причины стереохи-мически аномального протекания реакции оксимеркурирования. [6]
Для выяснения вопроса о том, является ли подобное аномальное протекание реакции общим для f - кетокислот с другими циклами ароматического характера И. М. Липович и С. И. Сергиевской были подвергнуты восстановлению с помощью сплава Ni - А1 аналогичные кислоты ряда нафталина и бензола, причем во всех случаях ими также наблюдалось образование соответствующих оксикислот. Таким образом, очевидно, что наличие карбоксильной группы оказывает тормозящее действие при восстановлении у-алкоксиарилкетокислот сплавом Ni - А1; это выражается в получении в качестве конечных продуктов не кислот, которые должны были образоваться при восстановлении кетогруппы в ме-тиленовую, а оксикислот, что может произойти лишь при восстановлении карбонильной группы до вторично-спиртовой. [7]
Ниже рассматриваются некоторые из теоретических представлений, развитых в связи с аномальным протеканием реакций растворения, и их экспериментальное обоснование. Сюда относятся, в первую - очередь, пленочная теория, представления о механическом разрушении металлов при анодной поляризации ( дезинтеграция), теория стадийного протекания реакций, теория внедрения щелочных металлов в связи с проблемой катодного распыления и представления о растворении металлов по химическому механизму. [8]
Используемый в реакции изоборнилмагнийхлорид является смесью борнил - и изоборнилмагнийхлоридов, а аномальное протекание реакции Гриньяра, как предполагалось158, обусловлено действием именно изоборнила. [9]
Оказалось, что в этих условиях триэтилфосфит почти мгновенно реагирует с йодистым изопропилом по реакции ( а), причем в продуктах реакции практически отсутствует продукт реакции ( б) - диэтиловый эфир этилфосфиновой кислоты, изомерный исходному фосфиту. В этом случае большой тепловой эффект реакции ( а) приводит к преимущественному ее протеканию; однако такое объяснение пока не доказано и причины аномального протекания реакции ( а) в отсутствие растворителя нуждаются в дальнейшем исследовании. [10]