Силанизирующий агент

Cтраница 1

Действие силанизирующих агентов по существу сводится к образованию связей Si-О - Si в местах присоединения силанизирующих агентов к силанольным группам. Нежелательные центры адсорбционной активности исчезают при образовании связей Si-О - С или Si-С. Возникающая при этом щеткообразная ориентация алкильных групп успешно используется при получении так называемых щеточных сорбентов, весьма важных для жидкостной хроматографии. [1]

Силанизация протравленной поверхности стеклянных капилляров газообразными силанизирующими агентами типа смеси паров гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана, изученная Новотным и Тесаржиком [42], приводит к заметному увеличению эффективности колонок с полисилоксанами и снижению качества колонок с более полярными жидкими фазами. В случае таких жидких фаз, как дибутилфталат, Юкон 500ХВ и триэтаноламин, напротив, сила-низация вызывала уменьшение эффективности в 1 5 - 4 раза. [2]

Гроб [5] и Новотный и Бартле [49] изучали действие различных силанизирующих агентов и показали, что в большинстве случаев силанизация поверхности приводит к понижению способности поверхности к смачиванию. Не были успешными при этом и опыты с применением аллилтрихлорсилана и фенилтрихлор-силана. Однако если после обработки поверхности стекла аллил-трихлорсиланом пропускать через колонку сухой кислород при повышенной температуре, то после окисления аллилышх групп стекло приобретает способность хорошо смачиваться достаточно полярными жидкими фазами. В результате были получены довольно эффективные капиллярные колонки. [3]

Во всех случаях силанизнрованив проводят в безводной среде, так как силанизирующие агенты легко разлагаются водой. Они довольно летучи, поэтому реакцию проводят в плотно закрытых сосудах или ампулах. Многие триметилснланазирующие агенты воспламеняются на воздухе. При работе с ниш необходимо соблюдать осторожность. Кроме того, хлорсиланы обладают коррозионными свойствами, так как. [4]

Следует обратить внимание на предложенные методы определения остаточной поверхностной активности твердых носителей после обработки их силанизирующими агентами. Показания детектора, полученные на колонке, содержащей исследуемый носитель и силиконовую жидкость OV-1, для производного лизина по отношению к - октадекану характеризует степень разложения этого производного, вызываемого остаточными активными центрами на носителе. На колонке, заполненной силанизированными стеклянными шариками, содержащими 0 1 % силикона DC-710, разложения эндрина не происходит даже при 225 С. [6]

Схема пламенно-фотометрического детектора. Излучение пламени по линии связи из оптического волокна поступает на фотоумножитель. [7]

При помощи такого варианта ПИД можно определять силанизированные спирты, амины и другие соединения в присутствии, например, углеводородов, не реагирующих с силанизирующими агентами. [8]

Для проведения анализа 0 5 - 1 0 г измельченного полимера или плавленого порошка отвешивают в сосуде, куда затем добавляют 1 мл реагента ( например, силанизирующий агент Три-Сил, поставляемый фирмой Pierce Chemical Co. Герметично закупоренный сосуд нагревают 40 мин в термостате при 105 С. По охлаждении отбирают пробы объемом 1 мкл и вводят их при комнатной температуре в хроматограф с детектором по ионизации в пламени. Для разделения используют стеклянную колонку длиной 3 7 м с наружным диаметром 6 мм, заполненную хромосорбом W с 1 % полиметилсилоксана OV-1. Содержание воды ( в мг) определяют по площади пика гексаметилдисилоксана с помощью градуировочного графика, построенного по данным для известных количеств воды. В качестве внутреннего стандарта применяют четыреххлористый углерод или хлороформ. [9]

Использование таких реагентов, KaKPEK) B-8 ( REJUV-8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силанизирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизируюшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием силанизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0 - 6не - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазол, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [10]

Использование таких реагентов, какРЕЮВ - 8 ( КЕД1У - 8) и СИЛИЛ-8 ( SILYL-8), для дезактивации носителя может оказаться полезным, однако применять их следует осторожно. Указанные материалы следует использовать для повторного кондиционирования колонки, и они не заменяют хороший носитель. Если вначале колонка функционирует удовлетворительно, но постепенно ее работа начинает ухудшаться ( пики становятся асимметричными), то несколько инъекций силани-зирующих агентов в колонку могут восстановить ее прежние рабочие характеристики. Неподвижная жидкая фаза может улетучиться с первых слоев сорбента в начале колонки, и введение силанизирукшего агента позволит подавить некоторые из тех активных центров поверхности твердого носителя, которые могли при этом возникнуть. Кроме того, высокомолекулярные полярные остатки, которые, возможно, накапливаются в начале колонки, могут под действием си-ланизирующих агентов превращаться в летучие производные, которые затем начинают двигаться по колонке. Поэтому появление пиков, выходящих из колонки спустя несколько часов после введения силанизирующих агентов, не является необычным. Такие материалы, как гексаметилдисилазан, N, 0-бис - ( триметилсилил) ацетамид и триметилсилилимидазоп, могут эффективно использоваться, однако коммерческие реагенты REJUV-8 SILYL-8, представляющие собою смесь силанизирующих агентов различного типа, обычно более эффективны. Галогенсиланы, в частности диметилдихлорсила-ны, применять не следует, поскольку продукты их реакции являются кислыми и коррозионно-активными; они могут деструктировать неподвижную жидкую фазу, и их небольшие остаточные количества в колонке могут изменять состав анализируемых проб. [12]

Страницы: 1