Cтраница 3
Используя приведенные уравнения, авторы, определив экспериментально значения / С2, , [ А ], [ В ] и зная константу скорости гомогенной реакции, вычислили [ А ]; в моль / дм2, а затем определили эту же величину по результатам измерения поверхностного натяжения. При этом было найдено, что концентрация в насыщенном слое поверхностно-активного вещества Гоо, определенная из измерений поверхностного натяжения, меньше, чем [ А ] г, хотя зависимость между ними должна быть обратной. К сожалению, пока нельзя решить, чем вызвано отмеченное противоречие. [31]
Большинство из них является системами взаимосогласованных термодинамических величин, что позволяет получать идентичные результаты независимо от пути проведения расчета. Расхождение с экспериментальными определениями [ 6, 7J составляет примерно 500 К по температуре. Недавно вышедший и полностью пересчитанный справочник [8] не лишен отмеченных противоречий. Но линии равновесия этих же реакций оказываются уже завышенными на 100 - 150 К по сравнению с экспериментом. Эти вопросы неоднократно обсуждались [1, 7, 10-15] и не требуют детального рассмотрения. [32]
Следует, однако, отметить, что текстура осадков, полученных из кислых электролитов ( рН С 2), отличается от текстуры осадков, полученных при наложении переменного тока. Возможно, что получение дополнительных данных об условиях образования и поведения гидроокиси под влиянием переменного тока непосредственно у катода устранит отмеченное противоречие. [33]
Известно, что законы элементарных актов собственно химических превращений не зависят от масштаба эксперимента. Это должно было бы послужить основанием для непосредственного переноса результатов измерений в лабораторных условиях на установки промышленных размеров. Однако наблюдения показывают, что в действительности химические процессы в значительной степени зависят от размеров реакторов. Отмеченное противоречие возникает потому, что химическая реакция приводит к изменению состава реагирующей смеси и температуры. Вследствие этого возникают процессы переноса вещества и тепла, на скорость которых существенно влияет характер концентрационного и температурного полей в реакторе, а указанные поля зависят от формы и размеров реакционной системы. В свою очередь состав и температура существенно изменяют скорость химического превращения. В результате протекание химического процесса в целом находится в сложной зависимости от размеров аппарата. [34]
За последнее время все чаще применяют матрицы с двойным конусом. Первый конус ( с углом ttj 25) контактирует с металлом, находящимся в мертвой зоне очага деформации, а второй конус ( с углом а2 40) входит в калибрующее очко матрицы. Наибольшую стойкость показывают матрицы с углом конуса 40 и более, но вместе с тем применение матриц с углом конуса более 30 приводит к попаданию охладившихся частиц металла со стенок контейнера и углов мертвой зоны очага деформации в прессуемое изделие, что приводит к браку. Поэтому матрицы с двойным конусом в значительной степени разрешают отмеченное противоречие. [35]
До настоящего времени отсутствуют нормативные документы, регламентирующие комплексное планирование деятельности НПО как экономически единого звена, отсутствуют методические указания о порядке составления в НПО единого плана НИОКР, промфинплана и единых перспективных планов. Наличие обобщенных планов позволило бы более эффективно координировать деятельность научных и производственных подразделений НПО в части использования всех видов ресурсов, сроков выполнения работ. Использование стоимостных оценок деятельности НПО не стимулирует создания принципиально новых технологий, видов продукции, более экономичных машин и оборудования. Осуществляемый ныне перевод ряда НПО на планирование их деятельности по отрасли наука и научное обслуживание позволит в значительной мере устранить отмеченное противоречие. Такие показатели плана НПО, как производительность труда, прибыль, уровень использования производственных мощностей, следует использовать лишь как аналитические. [36]
Это может объяснить наличие постоянного дипольного момента молекулы, но не зависимость его от температуры. Поскольку зависимость дипольного момента от температуры не вызывает сомнения [ G7, 126 ], вторая изомерная конфигурация молекулы, по-видимому, существует, независимо от того, плоский или неплоский основной изомер. Слабая зависимость колебательных спектров от температуры может быть связана с большим значением А. Чтобы выяснить причины отмеченного противоречия, измерения температурной зависимости интегральных интенсивностей полос поглощения в ИК-спект-рах и спектрах КР необходимо провести в парах и более тщательно. [37]
Мак Кой и Кэйт указывают, что уплотнение глинистых осадков завершается в основном в процессе самого отложения или вскоре после его окончания. Если бы уплотнение происходило значительно позже, то остатки ископаемых и другие хрупкие включения, встречаемые в глинах, должны были бы деформироваться. В действительности этого обычно не наблюдается. В таком случае, если нефть, образующаяся в материнских осадках, находится с самого начала в жидком состоянии, она будет выжиматься из этих осадков при их превращении в горную породу. В случае же если первичная нефть переходит в жидкое состояние лишь после уплотнения осадков, вряд ли можно себе представить, чтобы дальнейшее течение того же процесса консолидации оказалось достаточным, чтобы выжать значительное количество нефти. Если при подобных условиях и будет происходить выжимание нефти, то, очевидно, отнюдь не в масштабах, достаточных для образования промышленных скоплений. Изложенное представление Мак Коя и Кэйта разделяется большинством авторитетных исследователей, в том числе и ярыми приверженцами теорий уплотнения. Отмеченное противоречие представляет собой самое слабое место этих теорий. Вопрос о роли уплотнения осадков в процессе миграции нефти, таким образом, оказывается тесно связанным с вопросом о том, когда именно образуется жидкая нефть. [38]
Помимо данных о влиянии добавок на свойства окиси цинка, в работе изложены результаты кинетических исследований реакции гидрирования этилена. Действительно, в относительно узких интервалах температур имеют место изменения порядков реакции. По-видимому, такая существенная особенность реакции гидрирования на металлах и окислах не является случайной. Для трактовки кинетических закономерностей авторы исходят из представлений об идеальной адсорбции Лэнгмюра. При такой трактовке возникает противоречие: согласно собственным данным авторов, а также ряду предыдущих исследований, наблюдается энергетический спектр участков поверхности окиси цинка. Таким образом, поверхность окиси цинка резко неоднородна и, следовательно, реакции не могут протекать соответственно закономерностям идеальной адсорбции. Для трактовки таких реакций требуется применение представлений о процессах на неоднородных поверхностях или учет других факторов, действующих для реального адсорбированного слоя. Отсюда следует, что применение трактовки авторов, исходящих при обработке кинетических данных лишь из идеальной адсорбции, совершенно неправомерно. Те же результаты, в частности, дробные порядки реакции и их изменения более правильно было бы объяснить с позиций представлений о процессах на неоднородных поверхностях, как это, в частности было сделано нами для реакции гидрирования этилена на металлах. Отмеченное противоречие, к сожалению, свойственно не только рассматриваемой работе, но и многим другим, в которых по непонятным причинам не привлекаются представления о реальной адсорбции, позволяющие дать более точную и более современную трактовку. Приведенные замечания показывают, что значимость выводов авторов, основанных на трактовке кинетических характерностей, несколько снижается. Заметим также, что вывод о выполнении механизма Лэнгмюра - Хиншельвуда, сделанный в обсуждаемой работе, по тем же причинам является необоснованным. [39]