Cтраница 2
Из законов термодинамики следует, что протолитическое равновесие всегда будет смещено в сторону образования более слабых протолитов. [16]
Если растворами сильных протолитов титруют слабые прото-литы, до точки стехиометричности в титруемом растворе имеется недотитрованный слабый протолит. После точки стехиометричности в растворе имеются избыточные ионы гидроксония или гидроксила и расчет ведут по концентрациям этих ионов. [17]
Неводное титрование, как видно, допускает титрометрическое определение веществ, которые в водном растворе являются очень слабыми протолитами - кислотами или основаниями. К ним относятся множество солей карбоновых кислот, таких, как ацетаты, формиаты, аминокислоты, спирты, фенолы, амины, некоторые алкалоиды и др. Метод позволяет также титровать вещества, нерастворимые в воде, которые из-за этого нельзя титровать в водной среде. Таковы, например, высшие кар-боновые кислоты, высшие спирты, большинство алкил - и арилами-нов и др. Метод исключительно подходит для определения фармацевтических препаратов, веществ, которые разлагаются в водной среден а также соединений, определение которых при помощи других методов связано с большими затратами времени и значительными экспериментальными трудностями. [18]
Обратите внимание, что в расчетную формулу для степени протолиза не входит концентрация слабой кислоты или слабого основания, если слабый протолит находится в присутствии избытка одноименных ионов среды протолиза. [19]
Если в водном растворе смешать неэквивалентные количества слабой кислоты НА и слабого основания В, то раствор будет содержать избыток слабого протолита и амфолит. При близких значениях Ка слабой кислоты и Кь слабого основания и не очень разбавленных растворах ( Снд Ка, Св Кь) такие смеси ведут себя как буферные системы, и расчет концентраций [ Н3О ] или [ ОН - ] в таких растворах аналогичен расчету равновесий смеси слабых кислот и сопряженных им оснований ( см. разд. [20]
Начальная точка ( т 0) во всех трех случаях задается условием pTd - lgCTd, а точку эквивалентности на кривой находят аналогично тому, как это делается при окислительно-восстановительном титровании или при титровании слабых протолитов. [21]
Поэтому представляло интерес провести восстановление моноолефи-нов с различным положением двойных связей в присутствии более слабого источника протонов, чем метиловый или этиловый спирты, и тем самым снизить скорость побочной реакции. В качестве такого более слабого протолита нами избран третп-бутиловый спирт, кислотность которого, по данным МакИвена [2], в 10 раз меньше, чем для этилового спирта. [22]
Так как Ка ( Кь) - некоторые постоянные, степень протолиза увеличивается по мере снижения исходной концентрации кислоты и становится равной единице при бесконечном разбавлении. Поэтому в сильно разбавленных растворах вода почти полностью протолизирует слабые протолиты. В отличие от Ка и Кь степень протолиза зависит от разведения и поэтому мало пригодна для количественного сравнения силы кислот и оснований. [23]
Если сильные протолиты титруют в присутствии такого же типа слабых протолитов, то рНЭКв будет определяться значением рН слабого протолита. В этом случае индикатор должен обеспечивать переход окраски при рН рНэкв при титровании сильных оснований и при рН рНЭкв при титровании сильных кислот. [24]
Потенциометричес кое титрование слабых протолитов ( оснований или кислот) особенно удобно тогда, когда они являются очень слабыми и применение индикаторов, меняющих цвет в интервале - 2 единиц рН, приводит к значительным ошибкам. Очень подходящим является этот метод и для титрования смеси слабых протолитов, например кислот. Однако и в этом случае для получения достаточно точных результатов необходимо, чтобы, как и при титровании многоосновных кислот ( см. гл. На кривой титрования появляются два участка эквивалентности: первый - для более сильной кислоты, а второй - для кислоты с меньшим значением / Со. Для смеси кислот, Ка которых различаются менее, чем на 4 порядка, очень хорошие результаты можно получить при проведении титрования в неводной среде. [25]
Если сильные протолиты титруют в присутствии такого же типа слабых протолитов, то рНЭКв будет определяться значением рН слабого протолита. В этом случае индикатор должен обеспечивать переход окраски при рН рНэкв при титровании сильных оснований и при рН рНЭкв при титровании сильных кислот. [26]
При кислотно-основном титровании значение рН в системе титруемое вещество - титрант рассматривается как ф нкция степени отти-тровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. [27]
При кислотно-основном титровании значение рН в системе титруемое вещество - титрант рассматривается как функция степени отти-тровывания. При титровании слабых протолитов в области до точки эквивалентности имеет место формальное сходство кривой титрования с кривой, соответствующей окислительно-восстановительным системам. [28]
В каких экстремальных условиях это может произойти. Целесообразно ли в лабораторной практике проводить такое превращение слабого протолита в сильный. [29]
Работы Шатенштейна и автора привели к утверждению, что схема Бренстеда - Лаури не полностью отражает механизм кислотно-основного взаимодействия. Очень важную роль играет образование соединений между кислотами и основаниями за счет водородных связей различной прочности и полярности. Углеводороды, так же как и кислоты, участвуя в кислотно-основном взаимодействии, образуют прежде вс & го молекулярные соединения за счет водородной связи и только в определенных условиях могут превращаться в ионы: в карбанионы и ионы карбония. Однако карбокислоты и карбо-основания относятся к категории наиболее слабых протолитов, они превращаются в ионы значительно труднее, чем те вещества, которые сейчас обычно называют кислотами и основаниями. [30]