Протон - водородная связь
Cтраница 1
Протон водородной связи тормозит колебания электронов и уменьшает количество интенсивно поглощающих молекул в 130 - 180 раз. С этой точки зрения может быть рассмотрен и водный раствор двуокиси серы. Однако в водном и этанольном растворах соединению двуокиси серы с растворителем препятствует сильная ассоциация его молекул; к тому же высокая диэлектрическая постоянная воды и этанола ослабляет их взаимодействие с двуокисью серы. [1]
 |
Вид со стороны оси с на элементарную ячейку в структуре КН2РО4 выше точки Кюри ( а и ниже точки Кюри ( 6. [2] |
Рассмотренное упорядочение протонов водородных связей в структуре КН2Р04 может быть названо линейным упорядочением. [3]
Очевидно, энергетический барьер для переноса протона вдоль асимметрической водородной связи должен быть мал. [4]
Если же в орго-положении к амидной группе ацилирован-ных анилинов находится заместитель, способный выступать в качестве акцептора протона водородной связи, то бензольное кольцо фиксируется в плоскости амидной группы. Некоторые авторы допускают, что подобное взаимодействие имеется даже между орто-водородом ароматического ядра и кислородом амидной группы. [5]
Если же в орто-положении к амидной группе ацилирован-ных анилинов находится заместитель, способный выступать в качестве акцептора протона водородной связи, то бензольное кольцо фиксируется в плоскости амидной группы. Некоторые авторы допускают, что подобное взаимодействие имеется даже между орго-водородом ароматического ядра и кислородом амидной группы. [6]
Аммиак имеет три водородных атома ( доноров водородной связи), но только одну пару электронов - акцептора протонов водородной связи. [7]
Наименьшей по размерам гидратной структурой вокруг иона ОН - является группировка HsOJ - Непрерывное поглощение отражает тот факт, что протоны водородных связей этой группы также совершают туннельные переходы. Перемещение протона к группе ОН - приводит к кажущемуся перемещению отрицательного заряда в противоположном направлении. [8]
Отметим, что большая разница e2Qq в NH3 для твердого и газообразного состояний объясняется образованием водородных связей. Из недавних расчетов О Конского [130] видно, что протон водородной связи H3N - - Н оказывает основное влияние на градиент электрического поля на атоме азота путем поляризации электронной оболочки азота, а не за счет переноса заряда. [9]
В левой части реакции ( ПО) молекула протонированного индикатора соединяется с непрото-нированной молекулой буфера с образованием диффузионного комплекса. Точно так же в правой части протонированная молекула буфера соединяется с непротонированной молекулой индикатора, образуя другой диффузионный комплекс. Мономолекулярная стадия в средней части реакции заключается в переносе протона от одной части диффузионного комплекса к другой. Если между частями диффузионного комплекса образуются водородные связи, ориентированные соответствующим образом, то постоянная времени стадии внутреннего переноса протона по величине будет обратно пропорциональна частоте колебаний протона водородной связи. Протон может быть включен в водородную связь в одной из исходных частей комплекса, например в протонированном индикаторе. Миграция протона из этой внутримолекулярной связи протекает значительно медленнее, чем в предыдущем случае. [10]
Подобного типа ВВС была обнаружена авторами работы [10] в ортоаминоацетанилиде. Величина смещения v NH при образовании ВВС в нашем случае, как и для ортоаце-танилида [10], невелика вследствие слабых протонодонорных свойств аминогруппы. Подтверждением предполагаемой структуры ВВС типа ( VB) служит также тот факт, что положение полос vMHa и vC 0 для аналогичного метилированного производного ( XII) близко к частотам других N-метилированных производных - ( X), ( XI), для которых образование каких-либо ВВС не имеет места. Очевидно, метилирование продукта ( V) приводит к разрыву ВВС типа ( VB), и при этом каких-либо новых ВВС не возникает. Довольно значительное и близкое по величине снижение обеих частот v j и vrs ( NH2) в случае соединения ( V) в неполярной среде ССЦ, и СНС1з, обусловлено, по-видимому, электронным влиянием на аминогруппу протона водородной связи, а также пространственным влиянием на связи N-H второго ароматического кольца. [11]
Страницы: 1