Протон - алкильная группа
Cтраница 1
Протоны алкильных групп в этих положениях обладают заметной подвижностью, поскольку образующийся при удалении этих протонов енаминатный анион стабилизирован в результате отрицательного заряда. [1]
Протоны алкильных групп в а - или - положении к кольцевому JV-атому бензодиазинов имеют кислый характер ( ср. Эти карбанионы участвуют во многих реакциях, характерных для активных метиленовых соединений. Метилциннолин при конденсации с бензальдегидом с хорошим выходом дает 4-стирилциннолин ( 194), но не реагирует или дает полимерные продукты со многими производными бенз-альдегида, например салициловым альдегидом и п-нитробенз-альдегидом. Реакции этого типа катализируются хлоридом цинка, однако в ряду циннолина он почти не влияет на выход продуктов. [2]
Протоны алкильных групп в а - или уположении к кольцевому Анатому бензодиазинов имеют кислый характер ( ср. Эти карбанионы участвуют во многих реакциях, характерных для активных метнленовых соединений. Мстилциннолин при конденсации с бензальдегидом с хорошим выходом дает 4-стирилциннолии ( 194), но не реагирует или дает полимерные продукты со многими производными бенз-альдегида, например салициловым альдегидом и п-нитробенз-альдегидом. Реакции этого типа катализируются хлоридом цинка, однако в ряду циннолина он почти не влияет на выход продуктов. [3]
Сигналы протонов алкильных групп, соединенных с положительно заряженным гетероатомом, сдвинуты в сторону слабых полей, как и сигналы ароматических протонов гетерокольца. В остальном, спектры ПМР этих красителей сходны с таковыми нейтральных азокрасителей. [4]
Было найдено, что положение сигналов протонов алкильных групп и бензольного кольца практически не зависит от концентрации вещества, тогда как сигнал протона гидроксильной группы, как правило, смещается при разбавлении в сторону более высоких полей. Следовательно, изменение положения сигнала протона гидроксильной группы является результатом образования самоассоциа тов. С увеличением объема орто-алкильных заместителей химический сдвиг протона гидроксильной группы в случае неразбавленного раствора возрастает, изменяется и разность химических сдвигов при переходе от разбавленного раствора к неразбавленному. [5]
Легкость протекания этого превращения объясняется повышенной кислотностью протона алкильной группы, соседнего с положительно заряженным атомом фосфора в соли фосфония. [6]
 |
Температурная зависимость тон 2 6-ди-трет - бутил-4 - К-фенолов в присутствии. [7] |
При исследовании температурной зависимости т н мы обнаружили, что ширина сигнала гидроксильного протона фенола в присутствии спирта возрастает с повышением температуры, в то время как ширина сигналов протонов алкильных групп заметно не меняется. В апротонном растворителе СС14 такое уширение гидроксильного сигнала не наблюдается. Изменение ширины линии с температурой объясняется обменом протонов между гидроксилами спирта и фенола, скорость которого возрастает с температурой. [8]
Образование ковалентной связи между протоном и одним из атомов углерода, входящего в ароматическую систему, при возникновении о-комплекса подтверждено спектром ПМР, полученным при смешивании 9 10-диметилантрацена с эквимоль-ными количествами трифторуксусной кислоты и трифторида бора. Между сигналами ароматических протонов и протонов алкильных групп был обнаружен отсутствующий в непротони-рованном углеводороде пик в виде хорошо разрешенного квадруплета, в то время как пик протонов метильной группы расщепился на дублет. Этот факт свидетельствует о присоединении к атому С-9 протона, который вступает в спин-спиновое взаимодействие с протонами метильной группы, связанной с этим же атомом углерода. [9]
То, что между протоном и одним из атомоА УХЩШДЭ, входящим в ароматическую систему, действительно образуется крва-лентная с. Между сигналами ароматических протонов и протонов алкильных групп был обнаружен отсутствующий в непротонированном углеводороде пик в виде хорошо разрешенного квадруплета, в то время как пик протонов метиль-ной группы расщепился на дублет. [10]
 |
Химические сдвиги в спектрах ЯМР 13С этилбензениевых ионов. [11] |
Наличие в системе кислорода способствует быстрому образованию ди - и триалкилбензолов, поэтому наблюдающиеся изменения в спектрах происходят вследствие протекающих в присутствии кислорода процессов диспропорционирова ия этил-бензола. Химические сдвиги Н метиленовой группы этильного заместителя отличаются для индивидуальных этилбензола и триэтилбензо-ла яа 0 04 млн-1. Вероятно, ди - и триэтилбензо-лы в области поглощения протонов алкильной группы имеют один сигнал, положение которого зависит от соотношения данных углеводородов, и с ростом содержания триэтилбензола в комплексном слое происходит еще большее смещение этого сигнала в слабое поле. [12]
Страницы: 1