Протон - даюта
Cтраница 2
В то время как в Н2, где порядок связи равен 1 / 2, минимуму энергии соответствует межъядерное расстояние ( равновесная длина связи) 1 06 А, ординарная связь в Н2 сдвигает этот минимум энергии до 0 76 А. Это и неудивительно, ибо два отрицательных заряда электрона в области связывания между протонами дают больше электростатического цемента для преодоления межъядерного отталкивания. [16]
Чтобы обсуждать различия в экранировании отдельных щ тонов, необходимо установить систему измерения химическс сдвига. Для того чтобы указать положение резонансного ci нала в спектре ЯМР, в принципе можно измерить внешнее пс в0 или резонансную частоту v, при которой появляется инте ] сующая нас резонансная линия. Однако эти параметры неуде ны для измерения химического сдвига, так как спектромет ЯМР работают при разных полях Во ( например, 1 4, 2 3 и 5 2 Т) и в соответствии с уравнением (1.10) с изменением по меняется и резонансная частота. Более того, абсолютное оп ] деление величины поля или резонансной частоты техничес трудно осуществить. Его двенадцг протонов дают узкий сигнал, который записывается всегда с повременно со спектром исследуемого соединения. [17]
Атомы дейтерия не принимают участия в резонансе при применяемой частоте. Благодаря разнице в природе частиц и значительно более низкому магнитному моменту атомы дейтерия оказывают значительно меньшее расширяющее действие по сравнению с оставшимися протонами. Таким образом, обычный вклад протонов, находящихся в данном положении, практически исчезает. С помощью такого приема было показано, что в полиэтилентерефталате ароматические атомы водорода при низких температурах вызывают меньшее расширение, чем алифатические, так как они более отдалены. При промежуточных температурах эти две группы протонов дают сигнал, в котором узкая центральная линия накладывается на более широкую. [18]
 |
Химические сдвиги протонов некоторых гетероциклов ( в CDC13, относительно T1WC. [19] |
С-атомы пя-тичленных колец несут избыточный я-заряд, что способствует смещению сигнала в сильное поле. Типичным примером несоответствия между относительной ароматичностью и химическими сдвигами протонов могут служить пиррол и фуран. Хотя ароматичность пиррола по всем критериям выше, сигналы протонов в его спектре ПМР находятся в более сильном поле из-за большей величины отрицательного заряда на углеродных атомах. Подобные примеры легко обнаружить и в ряду азинов. В случае гетероциклов с близкой структурой и, что главное, с одинаковым числом и типом гетероатомов величины химических сдвигов протонов дают правильное представление об относительной ароматичности. [20]
Продукты деления урана были очень подробно исследованы. Разные пути деления имеют разную вероятность, как видно из рис. 70, где доля образующихся первичных осколков ( в логарифмической шкале) представлена в функции от их массовых чисел. Последняя отвечает половине массы делящегося ядра. Таким образом, деления на равные осколки происходят очень редко-и составляют лишь сотые доли процента от общего числа делений. Причины такого своеобразного распределения вероятностей разных путей деления еще не ясны, но они несомненно связаны с тем, что некоторые сочетания чисел нейтронов и протонов дают особенно устойчивые образования. [21]
На основании рентгеноструктурных данных [13-18] и таблиц вкладов кольцевых токов Джонсона - Бови Стернлихт и Уилсон [20] рассчитали увеличение экранирования, которое должно наблюдаться для метальных я метиленовых протонов алифатических боковых цепей, соответствующим образом расположенных относительно ароматических колец. Данные этих двух исследований в основном достаточно хорошо согласуются между собой, но различаются тем, что некоторые пики были отнесены в одной работе и не отнесены в другой. Например, отнесение пика СН3 - груп-пы метионина-105 при 9 931 Мак-Дональд и Филлипс считают наиболее строгим, в частности, на том основании, что он очень узкий, поскольку нет заметного спин-спинового взаимодействия этих протонов с другими протонами. Но Мак-Дональд и Стернлихт специально не рассматривают эти протоны. Все остальные 72 аномально экранированных протона были отнесены к протонам GH - и СН2 - групп боковых цепей. Девять протонов дают сигнал при 9 12т, что соответствует нормальному невозмущенному положению для СНз-группы Иле. [22]
Скобки показывают, что расстояние до следующего уровня хотя и больше, чем до предыдущего, но не столь ярко выражено, как в других случаях. Что же означают эти большие расстояния между группами уровней. Точно так же и ядра свислом нейтронов или протонов, равным одному из приведенных выше магических чисел, особенно прочны и симметричны по форме. Эта магичность отражается на всех свойствах ядер. Так, например, известно, что Sn ( Z 50) имеет большое число изотопов. Квадрупольный момент таких ядер очень мал, причем добавление каждого следующего нуклона приводит к ощутимому росту квадрупольного момента. Таким образом, магические числа, как и числа электронов в атомах благородных, газов, соответствуют замкнутым оболочкам. Однако следует иметь в виду, что как 50 нейтронов, так и 50 протонов дают особенно прочно, связанные ядра. [23]
Страницы: 1 2