Последующее протонирование

Cтраница 1

Последующее протонирование и перенос электрона приводят к тетрафенилпропану. [1]

Продукты, по-видимому, образуются в результате присоединения карбаниона к ацетилену с последующим протонированием винильного аниона. Для самого ацетилена не существует проблемы ориентации, но в случае замещенных ацетиленов присоединение происходит таким образом, что образуется наиболее стабильный карбанион. [2]

Радикал может давать 1 4-дигидронафталин не только за счет отрыва атома водорода, но и за счет образования аниона и последующего протонирования, поскольку при замене воды D2O в положения 1 и 4 1 4-дигидронафталина вводится дейтерий. [3]

Таким образом, механизм реакции Вольпина - Шура, по-видимому, включает образование нестабильного диазотного комплекса, в котором диазот активирован для последующего протонирования. [4]

Механизм реакции на примере синтеза L-триптофана может быть представлен как протекающий через шиффово основание I ( CLXXXI), переходную форму шиффова основания, затем отщепление заместителя в i-положе-нии и образование активного переходного основания ( CLXXXII), р-углерод которого подвергается нуклеофильной атаке анионом индола с переходом в промежуточную форму с последующим протонированием в шиффово основание ( CLXXXIII), которое уже гидролитически, обычным путем, расщепляется на L-триптофан и пиридоксаль - 5а - фосфат. [5]

Вольта мперные кривые восстановления 9 10-днфенил антрацена на платиновом ми-кроэтектроде в ДМФА, содержащем H-Bu NClO, ( непрерыв ная линейная развертка потенциала, 4 7 Bfr. [6]

Протоннрование дианиона полициклического ароматического углеводорода приводит к карбаииопу - RH ( уравнение 638), в котором один из атомов исключен из сопряжения. Последующее протонирование дает дигидросоединение RHg Такой процесс EEC ( уравнение 6.39), в котором химическая реакция следует за двумя стадиями переноса электрона, можно сравнить с восстановлением по механизму ЕСЕ ( уравнение 6.40), протекающим в более кислой среде и при менее отрицательных потенциалах ( см. разд. [7]

Реакцию трихлоруксусной кислоты с образованием хлороформа и двуокиси углерода при нагревании с различными основаниями впервые наблюдал Зильберштейн [40] в 1884 г. В результате подробных исследований кинетики декарбоксилирования различных тригалогенуксусных кислот [41-45] установлено, что превращение карбоксилат-иона в двуокись углерода и трига-лометил-анион является реакцией первого порядка. Последующее протонирование тригалокарбаниона в протонных растворителях приводит к галоформу. [8]

Восстановление конденсированных ароматических соединений происходит ступенчато. При восстановлении нафталина натрием в жидком аммиаке и последующем протонировании метанолом образуется 1 4-дигидронафталии. [9]

В этих условиях щелочной металл реагирует с растворителем, образуя в растворе ионы щелочного металла, что существенно для образования двойного электрического слоя на поверхности металла. В этом случае перенос электрона протекает от щелочного металла к ароматическому углеводороду с последующим протонированием иона у поверхности металла. Величина напряженности поля должна быть примерно такой же, как и в случае электрохимического восстановления. [10]

Ее депротонирование дает пероксинит-рит OONCT - потенциальный окислитель биомолекул. Образуется HOONO в результате взаимодействия супероксида с NO с последующим протонированием пероксинитрит-иона. [11]

Для бензола оно сильно смещено влево. Источником протонов iT классическом варианте реакции Берча служат спирты, но может быть также и значительно менее кислый аммиак. К тем же продуктам приводит присоединение электрона к радикалу ( 10) к последующее протонирование. Поскольку атака протоном контролируется зарядом, следует полагать, что местом присоединения второго протона будет углерод с максимальной электронной плотностью. По этой причине из бензола и нафталина получаются 1 4 -, а из антрацена и фенантрена - 9 10-дигидропроизводные. [12]

Присутствие электроноакцеп-торной группы Y позволяет также получить в результате депротонирования соответствующий анион на первой стадии процесса. Наиболее часто X представляет собой атом галогена, a Y-арилсульфонильную группу. Типичная последовательность превращений при викариозном нуклеофильном замещении приведена ниже. Первоначально происходит присоединение углеродного нуклеофила по орто - или ара-положению относительно нитрогруппы, затем элиминирование молекулы НХ из образующегося в результате присоединения сопряженного неароматического нитроната, а затем последующее протонирование приводит к образованию ароматической молекулы продукта замещения. Обычно в таких процессах используется избыток основания, который генерирует карбанион и направляет процесс дальше за счет отщепления и необратимого связывания мо - [ НХ. [13]

Циклоприсоединение реализуется только в присутствии кислот. На ход реакции решающее влияние оказывает их природа. С такими кислотами, как уксусная, трифторуксусная и диметйл-дитиофосфорная, циклоаддукты получить не удается. Подобная зависимость хода реакции от силы кислоты свидетельствует, что циклизация начинается с прот онирования двойной связи ДВС и образования карбосульфониевого катиона, который далее стабилизируется молекулой тиомочевины. Последующее протонирование второй двойной связи интермедиата завершается замыканием цикла. [14]

Циклоприсоединение реализуется только в присутствия кислот. На ход реакции решающее влияние оказывает их природа. С такими кислотами, как уксусная, трифторуксусная и диметйл-дитиофосфорная, циклоаддукты получить не удается. Подобная зависимость хода реакции от силы кислоты свидетельствует, что циклизация начинается с прот онирования двойной связи ДВС и образования карбосульфониевого катиона, который далее стабилизируется молекулой тиомочевины. Последующее протонирование второй двойной связи интермедиата завершается замыканием цикла. [15]

Страницы: 1