Cтраница 3
![]() |
Диаграмма состояния системы MgO - Si02 ( по Никитину.| Область существования двух несмешивающихся жидкостей в системе MgO - Si02 ( по Ольшанскому. [31] |
Протоэнстатит при высоких давлениях переходит в ортоэнстатит. [32]
С необратимо переходит в высокотемпературный протоэнстатит. При охлаждении протоэнстатит переходит не в энстатит, а в клиноэнстатит. [33]
Превращение прото-энстатита в клиноэнстатит в керамических изделиях вызывает растрескивание, а иногда и рассыпание последних вследствие изменения объема. При повышенных давлениях протоэнстатит переходит в ромбический энстатит. [34]
Однако совпадение рентгеновских - линий с линиями типичного амфибола не совсем точное; предположение, что в амфиболоподобной структуре до температуры 1250 С сохраняется половина всех гидроксильных групп талька, противоречит данным предыдущих исследований о потере воды, которая уже полностью заканчивается к 900 - С. При этом фаза протоэнстатита бывает развита наиболее хорошо. Последующий переход к клиноэнстатиту характеризуется сильно дефектной структурой пироксенов. [35]
По другим данным схема полиморфизма метасиликата магния имеет иной характер. Некоторые вообще отрицают существование протоэнстатита как самостоятельной модификации, рассматривая его как энстатит или клиноэнстатит с дефектной несовершенной решеткой. Устойчивой при высоких температурах фазой считается при этом клиноэнстатит, а энстатит рассматривается как низкотемпературная форма, которая превращается в клиноэнстатит при 1260 С. Пока что вопрос о полиморфизме MgO - Si02, на характер которого влияет очень много факторов, следует считать окончательно не решенным. На диаграмме состояния системы MgO - Si02, представленной на рис. 57, клиноэнстатит рассматривается как устойчивая высокотемпературная форма метасиликата магния. [36]
И действительно, порошкообразные образцы протоэнстатит а в результате превращения очень легко переходят в устойчивую фазу ( клиноэнстатит) с более низкой плотностью. Следовательно, стабилизация вызывается постепенным переходом структуры неустойчивой фазы в структуру стекла, что увеличивает симметрию поверхностных ионов кристалла. [37]
На большинстве порошковых рентгенограммах обе кристаллические фазы находятся в ближайшем соседстве друг с другом; иначе говоря, они находятся в смесях, которые частично испытали превращение при размалывании в порошок в обычных лабораторных мельницах. Таким образом, можно установить протоэнстатит как независимую фазу; новая кристаллическая фаза, выделенная Харальд-сеном, была отождествлена с протоэнстатитом. [38]
![]() |
Диаграмма состояния системы MgO - SiO2. [39] |
Метасиликат магния MgO - SiO2 плавится инконгруэнтно при 1557, разлагаясь на форстерит 2MgO - SiO2 и жидкость. Имеет три полиморфные формы: протоэнстатит ( получается из расплава), клиноэнстатит и энстатит. [40]
Поэтому в конечных продуктах кристаллизации диопсид и протоэнстатит в чистом виде не обнаруживаются. Это позволяет получать при кристаллизации материалы с мономинеральной фазой в виде клинопироксеновых твердых растворов. [41]
Стеатит, который имеет более тонкозернистое строение, чем, подчас, очень грубый пластинчатый тальк, дегидратируется гораздо легче - при температурах примерно на 60 С ниже; то же относится и к росту кристаллов протоэнстатита и его переходу в клиноэнстатит. В изготовленных из стеатита изделиях этому превращению протоэнстатита препятствует образование защитной стекловидной пленки. Поэтому в тех изделиях, которые обычно изготавливаются из смесей стеатита22 с глиной, протоэнстатитовая фаза не чувствительна к механическим воздействиям: она стабилизуется стекловидной основной массой, образующейся в изделии ( см. В. Высокие электрофизические свойства стеатитов24, необходимые для изоляционных материалов, например в радиотехнике, - в значительной мере обусловлены этой стабилизацией. Как показал Смок25, при добавлении двойных цирконо-силикатов кальция, бария или магния значительно, улучшаются их свойства, особенно термостойкость, и понижаются диэлектрические потери. [42]
Обжиг изделий осуществляется в периодических печах небольшого объема ( до 16 - 40 м3) или в туннельных печах с небольшим сечением рабочего канала ( до 1X1 м), обеспечивающих равномерность температуры по их сечению. В процессе обжига MgO-SiC фиксируется в виде протоэнстатита. Охлаждение изделий до 800 С следует проводить быстро, так как при медленном охлаждении в интервале 800 - 1260 С протоэнста-тит переходит в клиноэнстатит с изменением объема на 6 % вследствие различной плотности материалов. Эти же изменения могут происходить в процессе службы керамики и называются старением стеатита. Для уменьшения склонности стеатита к старению повышают вязкость стеклофазы и вводят добавки, тормозящие рост кристаллов в процессе обжига. [43]
При охлаждении обожженной керамики возможен не полный, а частичный или заторможенный процесс превращения протоэнстатита в клиноэнстатит. Такому неполному переходу могут способствовать мелкая кристаллизация протоэнстатита и маловязкая стекловидная фаза, разделяющая отдельные кристаллы протоэнстатита. Следствием неполного перехода протоэнстатита в клиноэнстатит могут быть объемные изменения материала ( до 6 %) через длительное время уже непосредственно в изделии, находящемся в схеме какого-либо аппарата или электронного прибора. [44]
Кристаллическая фаза состоит в основном из различных модификаций мета-силиката магния и в незначительном количестве содержит кристаллы форстерита, муллита, шпинели, кварца и др. Высокие электромеханические свойства стеатита обеспечиваются метасиликатом магния. В стеатитовых материалах существуют три главные модификации MgSiO3 - энстатит, протоэнстатит и клино-энстатит, отличающиеся между собой по показателю преломления света N, плотности D и структуре. [45]