Cтраница 3
Другим сульфирующим агентом, с помощью которого можно осуществить сульфирование этиленового или диенового углеводорода, не затрагивая кратных связей, может служить один из приведенных на стр. [31]
Силиным сульфирующим агентом является олеум, активность которого возрастает с повышением концентрации избыточного серного ангидрида. Менее энергична серная кислота, так как при ее взаимодействии с ароматическими веществами выделяется вода, тормозящая процесс сульфирования. По этой причине при сульфировании серной кислотой обычно необходима повышенная температура ( 80 - 100 С и выше), в то время как олеум и серный ангидрид активны при комнатной и более низких температурах. [32]
Далее сульфирующими агентами служат хлорсульфоновая кислота ( монохлорангидрид серной кислоты) C1SO3H, некоторые вещества, могущие выделять серный ангидрид при реакциях, и - реже - сернистая кислота в виде солей ( при одновременном восстановлении заместителя, уже имеющегося) и иногда кислые соли серной кислоты. [33]
На практике сульфирующий агент ( олеум или серная кислота) расходуется в больших количествах благодаря некоторым специфическим особенностям процесса. [34]
Жидкость ( сульфирующий агент) стекает в этом сульфураторе сверху вниз, задерживаясь определенное время на каждой из тарелок. Тарелки 7 служат для создания контакта между паром и жидкостью, а тарелки 2 - для регулирования температуры. [35]
Преимуществом этих сульфирующих агентов является исключение обратной реакции десульфирования. [36]
В качестве сульфирующих агентов используют серную кислоту в уксусном ангидриде, олеум или комплекс трехокиси серы с диоксаном. [37]
Преимуществом этих сульфирующих агентов является исключение обратной реакции десульфирования. [38]
Действие различных сульфирующих агентов подробно исследовано только для дифениламина. [39]
В качестве сульфирующих агентов используют серную кислоту в уксусном ангидриде, олеум или комплекс трехокиси серы с диоксаном. [40]
В качестве сульфирующего агента для ароматических углеводородов обычно применяется газообразный серный ангидрид. [41]
В качестве сульфирующих агентов используются концентрированная серная кислота, моногидрат, олеум. Для каждой реакции сульфирования имеется определенный предел концентрации серной кислоты, ниже которого сульфирование не идет. [42]
Вопрос экономии сульфирующего агента наиболее радикально решается при использовании 8Оз - Существуют два варианта сульфирования ароматических соединений 5Оз - Первый применим для малолетучих веществ и заключается в сульфировании парами 5Оз, разбавленными воздухом. По условиям реакции и типу реакторов ( см. рис. 91 6, в и г) процесс аналогичен сульфированию спиртов и олефинов этим же агентом. Второй вариант состоит в проведении реакции в жидком диоксиде серы, в котором растворимы как 5Оз, так и ароматический углеводород. При температуре кипения жидкого диоксида серы, равной - 10 С, процесс протекает в мягких гомогенных условиях, причем тепло реакции снимают за счет испарения ЗСЬ; этим обеспечивается отсутствие перегревов и снижается роль побочных реакций. [43]
В качестве сульфирующего агента применяют также комплексы ( 1: 1) серного ангидрида с пиридином или диоксаном. С) получают прибавлением по каплям пиридина к охлажденной суспензии измельченного серного ангидрида в четыреххлористом углероде или при добавлении по каплям хлорсуль-фоновой кислоты к охлажденному раствору пиридина в четыреххлористом углероде. Диоксан-сульфотриоксид осаждается при добавлении диоксана к раствору серного ангидрида в дихлорэтане. Диоксановый комплекс обладает значительно большей активностью, чем комплекс с пиридином. [44]
Действие различных сульфирующих агентов подробно исследовано только для дифениламина. [45]